178586. lajstromszámú szabadalom • E 1,2,4-triazol-származékokat tartalmazó gombaellenes készítmény és eljárás a hatóanyag előállítására
7 178586 8 hajtóanyag (pl. fluor-triklór-mctán vagy düdór-difluor-metán) jelenlétében nyomás alatt tartályban tartjuk. A készítményekhez az adott felhasználást javító adalékanyagokat (pl. az elosztást, tapadást és esőállóságot javító anyagokat) is adhatunk. Az 0) általános képletű vegyületeket műtrágyákkal (pl. nitrogén- vagy foszfortartalmú műtrágyákkal) képezett keverék alakjában is alkalmazhatjuk. Előnyösek azok a készítmények, melyek csak az (I) általános képletű vegyületet magában foglaló vagy azzal bevont műtrágya-granulát tartalmaznak. Találmányunk az (I) általános képletű triazol-származékokat tartalmazó, egyébként szokásos összetételű műtrágyákra is kiterjed. A találmányunk szerinti készítményeket merítőfolyadék vagy permedé alakjában felhasználható folyékony alakban is formulázhatjuk. Ezek a készítmények általában a hatóanyag egy vagy több nedvesítő-, dazpergáló-, emulgeáló-, vagy szuszpendálószert tartalmazó vizes diszperziói vagy emulziói. A fenti felületaktív anyagok kationos.anionos vagy nemionos jellegűek lehetnek. A kationos felületaktív anyagok kvatemer ammó nium-sók (pl. cetil-trimetil-ammónium-bromid) lehetnek. Anionos felületaktív anyagként szappanok, kénsav alifás monoésztereinek sói (pl. nátrium-lauril •szulfát) és szulfonált aromás vegyületek (pl. nátrium-dodecil-benzol-izulfonát, nátrium-, kalciumvagy ammónium-lignin-szulfonát, butil-naftalin-szulfonit, naftalin-diizopropil- és tnizopropil-nátrium -szulfonátok keverékei) alkalmazhatók. A nemionos felületaktív anyagok etilén-oxidnak zsíralkoholokkal (pl. oleil-alkohoilal vagy cetü-alkohollal) vagy alkil-fenolokkal (pl. oktil-fenollal vagy oktil-krezollal) képezett kondenzációs termékei lehetnek. Nemionos felületaktív anyagként továbbá hosszú szénláncú zsírsavaknak hexitanhidridekkel képezett részleges észterei, a fenti észtereknek etilén-oxiddal képezett kondenzációs termékei és a lecitinek alkalmazhatók. Szuszpendálószerként hidrofil kolloidok [pl. poli(vinil-pirrolidon), nátrium-karboxi-metil-celluloz] és növényi gumik (pl. akácgumi és tragacenth gumi) alkalmazhatók. A vizes diszperzió vagy emulzió alakjában felhasználásra kerülő készítményeket általában nagy hatóanyag-tartalmú, felhasználás előtt vízzel hígítandó koncén dátumok alakjában tároljuk és szállítjuk. A koncén trátumokkal szemben azt a követelményt támasztjuk, hogy hosszabb időn át tárolhatók legyenek és tárolás után vízzel való hígítással a szokásos permetező berendezésekben való felhasználásig elegendő ideig homogén vizes készítményeket szolgáltassanak. A koncentrátumok hatóanyag-tartalma általában 10-85 súly%, előnyösen 25-60 súly%. A felhígított, felhasználásra kész vizes permette vek hatóanyag-tártál ma a felhasználás körülményeitől függően általában kb. 0,0005% és 10súly% közötti érték. A találmányunk szerinti készítmények adott esetben egy vagy több további biológiailag aktív vegyületet (pl növekedésserkentő anyagot, pl. gibberrelint vagy más fungicid vagy ínszekticid anyagot) és/vagy stabilizálószert (pl. epoxidokat, mint pl. epiklórhidrint) tartalmazhatnak. Találmányunkat részletesebben az alábbi példákkal ismertetjük anélkül, hogy azt a példákra korlátoznánk. 1. példa 2-(l ,2,4-triazol-l -il> 1 -(4-klór-fenil)-hexán-l-ol (1. sz. vegyület) előállítása 1. lépés 0,02 mól 4’-klór-hexanofenon és 20 ml vízmentes dietil-éter oldatához keverés közben 1 óra alatt 10-20 °C-on 0,02 mól brómot csepegtetünk. Az étert vákuumban ledesztilláljuk majd a halványsárga maradékot ledesztilláljuk. A kapott 2-bróm-4’-klór-hexanofenon forráspontja 124-126 °C/0,04 Hgmm. 2. lépés 0,02 mól 2-brón>4’-klór-hexanofenon, 0,10 mól 1,2,4-triazol és 50 ml acetonitril elegyét 48 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Az acetonitrílt vákuumban ledesztilláljuk a maradékot 150 ml kloroformmal extraháljuk, 5 x 100 ml vízzel mossuk és vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A visszamaradó olajat 5 x 50 ml petroléterrel kristályosítjuk, majd petroléterből átkristályosítjuk. A kapott 2i l,2,4-tnazol-l il)-2-n-butil-4’-klór-acetofenon 81- 83 °C-on olvad. Analízis (súly%): C14HI6H03 képletre: számított: C = 60,4%, H = 5,8%, N = 15,1%, talált: C = 59,6%, H = 5,6%, N = 15,5%. 3. lépés 0,01 mól, a 2. lépés szerint előállított terméket részletekben 0,005 mól lítium-alumínium-hidrid és 10 ml, nátrium felett szárított dietil-éter szuszpenziójához adunk refluxáltatás közben. Az éteres oldatot további 4 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, a lítium-alumínium-hidrid feleslegét 20,0 ml vízzel megbontjuk, majd az elegyet tömény kénsavval megsavanyítjuk. Az éteres fázist 4 x 25 ml vízzel mossuk és vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk. Az éter eltávolítása után kapott olaj állás közben kristályosodik. Metilén-klorid és petroléter eiegyAől végzett átkristályosítás után 93—94 °C-on olvadó fehér szilárd anyag alakjában 2 - ( 1,2,4-triazol-l -il)-l -(4-klór-fenil )-hexan-1 -olt kapunk. Analízis (súly%) C,4Hj sON3Q képletre: számított: C =60,1%, H = 6,5%, N = 15,0%, talált: C =59,4%, H =6,3%, N = 14,7%. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
