178578. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új ciklopentán- származékok előállítására
178578 18 17 1 -/6-[4-(l ,3-ditia-2-dklopentil)-butil]-1,4- -dioxa-spiro[4,4]non-7-il/-4-metil-7-oxa-1 - -transz-okten-3-on redukálása útján az 1-/6- [4-(l ,3-ditía-2-dklopentil)-butil]-l ,4-dioxa-spiro-[4.4]non-7-il/-4-metil-7-oxa-l -transz- 5 okten-3-olt. IR; 3500 cm-1, nincs ketosáv, NMR: 5 = 5,5—5,9 ppm, 2H. 10 ll.e. példa A 11a. példában leírttal egyező módon állítjuk elő 15 l-/6-[4-(l ,3-ditia-2-ciklopentil)-butil]-l ,4- -dioxa-spiro[4.4]-non-7-il/-4,4-dimetil-6-oxa-l-transz-nonen-3-on redukálása útján az 1-/6- -[4-(l,3-ditia-2-ciklopentil)-butil]-l,4-dioxa-spiro[4.4]non-7-ä/-4,4-dimetil-6-oxa-l- 20-transz-nonen-3-olt. IR: 3500 cm-1, nincs karbonilsáv, NMR: ő = 5,5-5,9 ppm, 2H. Ili. példa A 11.a. példában leírttal egyező módon állítjuk elő l-/6-[4-(l ,3-ditía-2-dklopentil)-butil]-l ,4- -dioxa-spiro-{4.4]non-7-ü/-4,4-dimetil-6-oxa-1-transz-decen-3-on redukálása útján az 1-/6- -[4-( 1,3-ditia-2-ciklopentil)-butil]-l ,4-dioxa-spiro[4.4jnon-7-il/-4,4-dimetil-6-oxa-l-trarisz-decen-3-olt. IR: 3500 cm-1, nincs karbonilsáv, NMR: 5 * 5,5-5,5 ppm, 2H. 11-». példa 40 A 11.a. példában leírttal egyező módon állítjuk elő l-/6-[4-(l ,3-ditia-2-ciklopentil)-butil]-l ,4- ;dioxa-spiro-[4.4]non-7.il/-4,4-dimetil.6- 45 -oxa-l-transz-hepten-3-on redukálása útján az l-/6-[4-( 1,3-ditia-2-ciklopentil)-butil]-l ,4- -dioxa-spiro[4.4]non-7-il/-4,4-dimetil-6-oxa-l-transz-hepten-3-olt. IR: 3500 cm-1, nincs karbonilsáv, 50 NMR: Ő = 5,4-5,9 ppm, 2H. ll.h. példa 55 A 11.a. példában leírttal egyező módon állítjuk elő 1 -/6-[4-(l, 3-ditia-2-cüd opentíl)-butil]-1,4* -dioxa-spiro[4.4]non-7-il/-4,4,8-trimetil-6- -oxa-1 -transz-nonen-3-on redukálása útján az 60 l-/6-[4-(l ,3-ditia-2-dklopentil)-butil]-l ,4- -dioxa-spiro[4.4]non-7-il/-3,3,8-trimetil-6-oxa-1 -transz-nonen-3-olt. IR: 3500 cm-1, nincs karbonilsáv, NMR: 6 = 5,3—5,9 ppm. 65 ll.L példa A 11.a. példában leírttal egyező módon állítjuk elő 1 -/6-[4-( 1,3-ditia-2-ciklopentil)-butil]-1,4- -dioxa-spiro-[4.4]non-7-il/-6-oxa-l-transz-okten-3-on redukálása útján az l-/6-[4-(l,3- -ditia-2-dklopentil)-butil]-l ,4-dioxa-spiro[4.4]non-7-il/-6-oxa-1-transz-okten-3-olt. IR: 3500 cm-1, nincs karbonilsáv, NMR: ő = 5,4—6,0 ppm. 12.a. példa 5-[7-(3-Hidroxi-4,4-dimetil-6-oxa-l -transz--oktenil)-l,4-dioxa-spiro[4.4]non-6-il]-pentánaldehid 4,1 g l-/6-[4-(l,3-ditia-2-dklopentil)-butil]-l ,4-dioxa- spiro[4.4]non-7-il/-4,4-dimetil-6-oxa-l -transz-okten-3-olt 4,1 ml dimetil-szulfoxidban oldunk. Az oldathoz 7,5 g vízmentes kalcium-karbonátot, 9,2 g metil-jodidot és 2 ml vizet adunk és az elegy et 60 °C hőmérsékleten 3 óra hosszat keveijük. A reakcióelegyet lehűlni hagyjuk, derítőszűrőn leszűrjük és a szűrőn maradt szilárd anyagot éterrel jól kimossuk. Az éteres fázist vízzel, majd vizes nátrium-tioszulfát-oldattal mossuk, szárítjuk és szobahőmérsékleten szárazra pároljuk. Ily módon 3,54 g cím szerinti vegyületet kapunk, világossárga olaj alakjában. Vékonyréteg-kromatogramm (toluol és etil-acetát 4 :1 arányú elegyével): Rf ~ 0,23, 2,4-dinitro-fenil-hidrazinnal megfesthető. NMR: 5 = 9,8 ppm, triplett, 1H 5,4—5,8 ppm, multiplett, 2H 3,8—4,0 ppm, multiplett és szingulett, 5H 3,7—3,2 kvartett és szingulett, 4H 1,2 ppm, triplett, 0,9 ppm, szingulett, 6H. A 12.a. példában leírttal teljesen egyező módon alakítjuk át a ll.b.-ll.i. példában leírt tioketálokat is az alábbi 12.b—12.i. példákban leírt megfelelő aldehidekké: 12.b. példa 5-[ 7-(3-Hidroxi-4,4-dimetil-5 -oxa-1 -transz-oktenil)-1,4-dioxa-spiro[4,4]non-6-il]pentánaldehid. Vékonyréteg-kromatogramm (toluol és etil-acetát 4 : 1 arányú elegyével): Rf: ~0,24, 2,4-dinitro-fenil-hidrazinnal megfesthető. 12.C. példa 5-/7-(3-Hidroxi-4,4-dimetil-7-oxa-l -transz-oktenil)-l ,4-dioxa-spiro[4.4 jn on-6-il ] pentánaldehid. Vékonyréteg-kromatogramm (toluol és etil-acetát 4 : 1 arányú elegyével): Rf ~ 0,26, 2,4-dinitro-femi-hidrazinnal megfesthető. 9
