178578. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új ciklopentán- származékok előállítására
19 178578 20 12.d. példa 5-[7-(3-Hidroxi4-metil-7-oxa-l-transz-oktenil)-1,4-dÍG.x.a-spiro[4.4]non-6-il]- -peni?.rialdenid 13.a. példa 9,9-Etiléndioxi-l 5-hidroxi-l 6,16-dimetil-18- -oxa-proszta-2-toansz-13-transz-diénsav- 5 metilészter Vékonyréteg-kromatogramm (toluol és etil-acetát 4 : 1 arányú elegyével): Rf ~ 0,25, 2,4-dinitro-fenil-hidrazinnal megfesthető. 10 12.e. példa 5-[7-(3-Hidroxi4,4-dimetil-6-oxa-l -transz--nonenil)-l ,4-dioxa-spiro[4.4]non-6-il]- 15-pentánaldehid Vékonyréteg-kromatogramm (toluol és etil-acetát 4 : 1 arányú elegyével): Rf ~ 0,24, 2,4-dinitro-fenil-hidrazinnal megfesthető. 20 12.f. példa 5-[ 7-(3-Hidroxi-4,4-dimetil-6-oxa-1 -transz- 25 -decenil)-l ,4-dioxa-spiro[4.4]non-6-il]-pentánaldehid. 590 mg 5-[7-(3-hidroxi4,4-dimetil-6-oxa-l-transzoktenil)-l,4-dioxa-spiro[4.4]non-6-fl]-pentaldehidet 50 ml abszolút toluolban oldunk, az oldathoz 645 mg metoxikarbonil-metilén-trifenil-foszforánt adunk, az elegyet 3,5 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával, majd a reakcióelegyet szárazra pároljuk, a maradékot éterrel felvesszük és leszűrjük. A szűdetet bepároljuk és a maradékot szilikagéllel töltött oszlopon toluol és etil-acetát 4 : 1 arányú elegyével átszűrjük. Ily módon 671 mg 9,9 -e tiléndioxi-16,16-dimetil-18-oxa-proszta-2-transz-13-transz-diénsav-metilésztert kapunk. NMR: ő = 6,6-7,3 ppm, multiple«, 1H 5,3-5,8 ppm, multiple« dublettel, 3H 3,0-4,0 ppm, multiple« 3 szingulettel, 12H kvartett 1,1 ppm, triple«, 3H 0,8 ppm, szingulett, 6H. A 13.a. példában leírttal egyező módon állítjuk elő a fenti 12.b.-12.i. példában leírt aldehidekből az alábbi 13.b.-13.i. példában leírt észtereket: Vékonyréteg-kromatogram (toluol és etil-acetát 4 : 1 arányú elegyével): Rf ~ 0,28, 2,4-dinitro-fenil- 30 -hidrazinnal megfesthető. 13. b. példa 12.g. példa 35 5-[7-(3-Hidroxi4,4-dimetil-6-oxa-l -transz-heptenil)-l ,4-dioxa-spiro[4.4]non-6-il]-pentánaldehid. 40 Vékonyréteg-kromatogramm (toluol és etil-acetát 4 :1 arányú elegyével): Rf~0,24, 2,4-dinitoo-fenil-hidrazinnal megfesthető. 9,9-Etiléndioxi-l 5-hidroxi-l 6,16-dimetil-l 7- -oxa-proszta-2-transz-13-transz-diénsav-metÜészter NMR: ö = 6,6-7,4 ppm, kettős triplett (az új kettőskötés olefines protonjai), 5,5—6,1 ppm, düble«, (egy vonal közös a 13,14- -kettőskötés protonjaival), Vékonyréteg-kromatogramm (toluol és etil-acetát 4 :1 arányú elegyével): Rf ~ 0,29. 45 12Ji. példa 5-[ 7-(3-Hidroxi4,4,8-trimetil-6-oxa-l -tiansz-nonenil)-1,4-dioxa-spiro[4.4]non-6-il]-pentán aldehid. 13.c. példa 9,9-Etiléndioxi-l 5-hidroxi-l 6,16-dimetil-l 9- 50 -oxa-proszta-2-transz-13-transz-diénsav-metilészter. Vékonyréteg-kromatogramm (toluol és etil-acetát NMR: 5 6,6—7,4 ppm, 1H 4 : 1 arányú elegy ével): Rf ~ 0,28, 2,4-dinitro-fenil- 5,4—6,2 ppm, 3H.-hidrazinnal megfesthető. 55 12.i. példa 13.d. példa 5-[7-(3-Hidroxi-6-oxa-l -«ansz-oktenil)-l ,4- 60-dioxa-spiro[4.4jnon-6-il]-pentánaldehid. Vékonyréteg-kromatogramm (tolud és etil-acetát 4 : 1 arányú elegyével): Rf ~ 0,24, 2,4-dinitro-fenil-hidrazinnal megfesthető. 65 9^-Etiléndioxi-l 5-hidroxi-l 6-metil-l 9-oxa-proszta-2-transz-l 3-transz-diénsav-metilészter. NMR: S = 6,5—7,4 ppm, 1H 5,4-6,2 ppm, 3E 10
