178510. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkoholok és/vagy aldehidek előállítására

51

17S5I0

52

A kiindulási anyagként használt 3,4-diinetoxi-toluolt a szokásos módon, 3,4-dihidroxi-toluol dimetil-szulfáttal végzett metüezésével állítottuk elő. Nyers terméket 30%-os vizes nátrium-hidroxi-oldattal 3 óra hosszat forraltuk, majd vízzel mostuk, a terméket 5

csökkentett nyomáson desztilláltuk, a desztillátumot előbb 20%-os vizes nátrium-hidroxid-oldattal, és ezután vízzel mossuk. Ezt a terméket csökkentett nyomáson desztilláltuk, és a desztillátumot kaldum-kloddon szárítottuk.

28. táblázat

Szelekciós hányad

Pl.

szám

Brómvegyület

Reakcióhőmérs. (° C)

Reakcióidő (mp)

Átalakulási

hányad (%)

aldehid

(mól %) alkohol

ecetsavészter

1.

HBr*1

80-82

45

44,3

40,7

3,2

6,6

2.

KBr

70-73

60

40,2

47,3

1,0

4,7

3.

NaBr*2

70-74

90

49,8

39,2

0,1

1,5

4.

NaBr*3

70-75

60

40,1

48,4

0,5

6,3

5.

NaBr*4

80-84

45

46,3

41,2

2,3

9,6

6.

NaBr*5

70-73

60

47,2

46,7

1,0

4,3

7.

AlBr3 • 6H20

71-74

60

42,2

45,8

1,0

7,1

8.

Br2

70-73

60

28,3

37,2

0,5

1,2

9.

CoBr2 • 6H20

70-74

60

46,1

48,4

0,5

4,9

10.

FeBr3

70-74

60

46,2

44,3

43,2

1,2

2,4

11.

CuBr2

70-73

60

40,3

1,1

3,8

12.

CHjCOBr

70-73

60

39,7

40,1

1,5

2,3

13.

Brómbenzol

80-83

60

19,7

23,1

0

0

14.

n—C4H9Br

80-83

60

20,4

26,8

0,1

0,1

15.

LiBr • H20

70-73

60

47,2

46,6

1,5

3,2

16.

MgBr2 • 6H20

70-74

60

41,8

45,1

1,0

4,3

17.

NEUBr

összehasonlító példa

70-72

60

38,4

33,5

0,5

5,2

18.

nincs*6

70-72

300

46,3

12,7

0,3

1,8

Megjegyzések: 3,4-dihidroxi-toluol dietil-szulfáttal végzett O-etilezésévd állítottuk elő, melyet a felhasználás előtt a 28.

* 1 Kereskedelemben kapható tiszta reagenst példában leírt módon teljesen megtisztítottunk.

(47-48%-os vizes oldat) használtunk.

*2 Paraldehidet nem adtunk a reakcióhoz. 45

*3 A paraldehid mennyisége 0,1 mól/mól kiindulási vegyidet.

*4 Paraldehid helyett metil-etil-ketont használtunk.

*5 Paraldehid helyett acetaldehidet használtunk. 3g példa

*6 Paraldehidet nem adtunk a reakcióelegyhez. 50

Azzal a különbséggel, hogy brómvegyületként nátrium-bromidot használtunk, a különböző vegyiiletek oxidációját oxigénnel a 28. példában leírt módon folytattuk le. A kapott eredményeket a 30. -Q ,. 55 táblázat mutatja. A kiindulási vegyükteket a keres-2y. példa kedakmben kapható dihidroxi-toluolok metilezé» 1 . , , *á**l vagy etüezésévd a 28. példában leírt módon

Azzal a különbséggel, hogy brómvegyületként állítottuk elő. A dihidroxivegyüktek propílezését

nátrium-bromidot használtunk, a paraldehid mennyi- vagy butflezését a szokásos módon, dihidroxi-toiuol

sége a reakció körülményeinek megfelelő volt, ét a 60 ác propil-bronrid vagy butil-bromid reakciójával, reakeióhőmérs&letet változtattuk, a 3,4-dktoxi-to- 1 mól kiinduláai vegyijeire számítva 3 mól kâliumluol oxidációját oxigénnel normál nyomáson, a 28. -hádroodd és kis mennyiségű ráxpor jelenlétében

példában leírt módon végeztük. A kapott mámé- történő malogftésael folytattuk k. Az %y lopott

nyékét a 29. táblázat muta^a. A kiinduljál anyag- mgytktatart a felhaazniláa alőtt, a 28. példában

ként használt 3,4-dietoxi-tduolt a szokátoa módcct «f hét módon, megfelelően tisztítottuk.

26