178510. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkoholok és/vagy aldehidek előállítására

S3

1W1I

54

29. táblázat

, Szelekciós hányad (mól %)

Pl. PA*1 Reakció- Reakció- Átalaszám mólarány hőmére. (°C) idő (mp) kulási aldehid alkohol ecetsavhányad (%) észter

1.

0

70-71

90

54,2

38,4

0,1

1,0

2.

0,1*

80-82

150

53,7

38,4

1,0

7,0

3.

0,1

70-74

60

38,8

46,6

1,0

5,2

4.

0,1*2

72-74

60

41,3

46,3

0,9

15,9

5.

0,1

45-47

270

21,6

19,8

0

2,3

6.

0,005

70-76

60

41,4

36,2

0,7

5,8

7.

0,01*

70-84

120

50,2

31,2

1,0

10,3

8.

0,05

80-82

300*3

36,6

31,4

1,8

17,2

9.

O*4

72-76

80

48,7

39,1

0

4,0

10.

o*s

70-74

80

50,6

33,2

0,1

1,8

11.

0*6

72-75

80

52,1

36,2

0,4

1,1

12.

o*7

73-77

90

46,3

34,2

0,1

0,6

13.

O*»

70-74

90

52,9

37,2

0

1,2

14.

0,05*9

70-74

60

50,6

49,3

1,5

9,6

15.

0*io 90_92

Referencia példa

45

44,7

38,2

0,3

6,1

16.

0*

100-108

200

32,0

14,5

0

6,8

17.

0,1

35-37

400

12,1

1,5

0

0

18.

3.0*11

70-74

120

23,2

10,8

0,5

1,2

19.

0*n

75-77

300

0

—

_

Megjegyzések: 30

A csillaggal jelzett kísérletekben brómvegyületet nem használtunk.

35

* 1 Paraldehid és 3,4-dietoxi-tduol mólaránya.

* 2 A kiindulási anyagra számítva mint oldószerkeveréket 8 mól ecetsavat és 2 mól ecetsavanhidridet használtunk.

* 3 Oxigén helyett oxidálószerként levegőt (áram- 40

lási sebesség 100 ml/perc) használtunk.

* 4 Kobalt-acetát-tetrahidrát helyett kobalt(II)-acetil-acetonátot használtunk.

* 5 Kobalt-acetát-tetrahidrát helyett kobalt-naftenátot (10% kobalttartalom) használtunk. 45

* 6 Kobalt-acetát-tetrahidrát helyett kobalt-sztearátot használtunk.

* 7 Kobalt-acetát-tetrahidrát helyett kobalt-nitráthexahidrátot használtunk.

* 8 Kobalt-acetát-tetrahidrát helyett kobalt-benzoátot használtunk.

* 9 Kobalt-acetát-tetrahidrát és nátrium-bromid helyett a kobalt-bromidot 0,1 mól/mól kiindulási vegyület, és a nátrium-acetátot 0,2 mól/mól kiindulási vegyület mennyiségben használtuk.

*10 Kobalt-acetát-tetrahidrát helyett kobalt-hidroxidot használtunk.

*11 Paraldehid kivételével, a reakcióelegy összetétele a következő: 3,4-dietoxi-toluol : benzol :kobalt(II)-acetil-acetonát : nátrium-bromid =

1 :4 :0,1 :0,01.

30. táblázat

Kiindulási anyag

Reakcióhőmére. (°C)

Reakcióidő (mp)

Átalakulási hányad (%)

Szelekciós hányad (mól %)

aldehid alkohol ecetsavészter

2,3-Dimetoxitoluol*1

80- 82

30

48,2

28,6

0,1

0,1

2,3-Dimetoxitoluol*1

68- 72

30

44,3

32,8

0,1

0,1

2,3-EHetoxitolual

70- 72

30

40,6

31,2

0,1

0,1

3-Metoxi-4-etoxi

toluol*2

74- 76

45

37,7

43,7

0,7

3,6

27