178510. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkoholok és/vagy aldehidek előállítására

49

17SSI0

SO

Megjegyzések:

*1 Mólarány a kiindulási vegyületre.

*2 Aldehidre, alkoholra vagy ecetsav-észterre a szelekciós hányad, mely a benzolgyűrűhöz közvetlenül kapcsolódó csak egy metilcsoport, vagy az egyik metilcsoport oxidációjával képződik.

*3 Ezen reakdóhőmérséklet alatt a reakció nem megy végbe.

*4 Bár a reakcióhőmérsékletet lassan 180 °C-ra emeljük, a reakció még sem megy végbe.

*5 A kiindulási anyagra számítva segédoxidálószerként 2 mól% paraldehidet adunk.

27. táblázat (a)

Az o-fenoxitoluol oxidációja

Kobalt só

Szelekciós hányad (mól %)

Reakció- Reakció- Átalakulási

hőmérs. (°C) idő hányad (%) aldehid alkohol ecetsavészter

Acetilacetonát

(kétvegyértékű)

130-136

2 perc 25 mp.

28

57

1

3

Naftenát*

152-172

2 perc 30 mp.

37

39

2

5

Benzoát

146-151

3 perc 05 mp.

46

43

1

4

Nitrát (hexahidrát)

135-142

5 perc 10 mp.

49

33

1

1

Megjegyzések:

*10 súlyszázalék kobalttartalom

27. táblázat (b)

A p-fenoxitoluol oxidációja

Kobalt só

Acetilacetonát

Naftenát*1

Benzoát

Sztearát

Nitrát (hexahidrát) Hidroxid*2

Bromid (hexahidrát)*3

Szelekciós hányad (mól %)

Reakció- Reakció- Átalakulási

hőmérs. f’C) idő hányad (%) aldehid alkohol ecetsavészter

80-87

1 perc 50 mp.

32

75-83

2 perc 10 mp.

43

78-84

1 perc 45 mp.

37

82-90

2 perc 55 mp.

46

85-93

2 perc 05 mp.

51

76-85

2 perc 00 mp.

42

78-86

1 perc 55 mp.

35

68

2

3

56

1

0,5

64

0,5

2

59

0,5

2

52

1

1

58

1

1

62

1

2

Megjegyzések:

*1 10 súlyszázalék kobalttartalom *2 60 súlyszázalék kobalttartalom

*3 A kobalt bromid hexahidrát mellett a p-fenoxitoluol egy móljára számítva 0,2 mól nátriumacetátot is adagoltunk.

28. példa

Keverővei, hőmérővel, gázbevezetővel, visszafo 60 lyató hűtővel és gázelvezetővei ellátott 4-nyakú 500ml-es lombikba 3,4-dimetoxi-toiuoit, ecetsavat, kobalt-acetát-tetrahidrátot, egy bfóomgyüktet és paraldehidet 1 :12,5 :0,3 :0,03 : OjfOS tartdmaaó 150 ml niÉmfeA «► U

akcióhegyet vízfürdőn 70-80 °C hőmérsékleten tartottuk, melybe 3,6 liter/óra áramlási sebességgel oxigéngázt vezettünk, és az elegyet 1000-1200 ford./perc sebességgel erősen kevertük. A reakciót a megadott ideig végeztük. A re akcióhegyet magas hőmérsékleten gázkromatográfiával, 7% Silicone oil OV-17-vh kezelt Chromosolve töltet használatával vizsgáltuk. A kiértetek eredményeit a 28. táblázat ssskat^e*

25