178510. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkoholok és/vagy aldehidek előállítására

39

178510

40

*1 A maximális és minimális reakcióhőmérséklet a megadott.

*2 Kereskedelemben kapható tiszta reagenst használtunk (47-48%-os vizes oldat).

*3 A reakció nem megy végbe, hacsak a reakcióelegyet nem melegítjük erre a hőmérsékletre.

♦4 A reakció ezen hőmérséklet alatt nem indul be, ezt a kísérletet 45 kg/cm2 oxigénnyomáson folytattuk le.

Megjegyzése«:

Brómvegyületként nátrium-bromidot használtunk, és a kísérleteket a nátrium-bromid mennyiségének a S reakcióra való hatásának tanulmányozása céljából folytattuk le. A kapott eredményeket a 18. táblázat mutatja. A nátrium-bromid mennyiségén kívül ebben a példában a 17. példában megadott reakciókörülményeket alkalmaztuk.

18. példa

10

18. táblázat

NaBr Átala- Szelekciós hányad (mól %)

Pl.

szám

pjn-fenoxitoluol

(mólarány)

Reakcióhőmérs.

(°C)

Reakció-idő kulási hányad (%)

aldehid

alkohol

eeetsavészter

1.

0,0001*1

150-180*3

124 perc 7

0,1

30

0

2.

0,003

129-138

1 perc 31

40

5

0,1

3.

0,01

124-148

50 mp. 55

28

15

0

4.

0,03

100-131

45 mp. 64

23

29

3

5.

0,3

100-130

1 perc 10 mp. 63

25

17

3

6.

0,5*2

144-156*3

25 perc 19

10

0,1

0

Megjegyzés:

*1 A reakcióelegyet 60 g m-fenoxitduolból, 80 g ecetsavészterből és 0,08 g kobalt acetát tetrahidrátból állítottuk elő.

*2 A hozzáadott kobalt acetát tetrahidrát mennyisége 1,2 g volt.

*3 Mivel a reakciósebesség lassú volt, a vegyületet fokozatosan erre a hőmérsékletre melegítettük.

19. példa példában leírt módon folytattuk le. A kapott eredményeket a 19. táblázat mutatja. Ebben a táblázat- Azzal a különbséggel, hogy a kobalt és nátrium- *0 ban az adatok többsége megfelel a 6. táblázatban a -bromid arányt változtattuk, a kísérleteket a 18. kobalt nátrium-brömidhoz viszonyított arányával.

19. táblázat

NaBr

Atala-Szelekciós hányad (mól %)

Pl.

Reakció

Reakció-idő kulási

szám Co(OAC)2 • 4H20

hőmére.

hányad

aldehid alkohol ecetsav

mólarány

(°C)

(%)

észter

1.

0,001

160*1-170

2 perc 5 mp.

51

17

0,1

0

2.

0,01

129-138

1 perc

31

40

5

0,1

3.

0,1

100-131

45 mp.

64

23

29

3

4.

1

100-130

1 perc 10 mp.

63

25

17

3

5.

8

130-141

4 perc 35 mp.

49

25

10

1

6.

17*2

144 --156*3

25 perc

19

10

0,1

0

Megjegyzés:

*1 A reakció nem játszódott le ez alatt a reakcióhőmérséklet alatt.

*2 A kobalt acetát tetrahidrát mennyisége 1,2 g volt

*3 Mivel a reakciósebesség lassú volt, az elegyet fokozatosan erre a hőmérsádetre melegítettük.

20