178510. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkoholok és/vagy aldehidek előállítására

41

178510

42

Azzal a különbséggel, hogy a brómvegyület nátrium-bromid volt, és a kobaltsó mennyiségét változ20. példa

tattuk, a kísérleteket a 17. példában leírt módon folytattuk le, hogy a kobaltsó mennyiségének a reakcióra való befolyását tanulmányozzuk. A kapott eredményeket a 20. táblázat mutalja.

20. táblázat

Pl.

Co(OAc)2 *4H20

Reakció

hőmérséklet

Reakció

idő

Átalakulási

Szelekciós hányad (mól %)

szám

m-fenoxitoluol

(mólarány)

C C)

hányad

(%)

aldehid alkohol ecetsavészter

1.

0,01

100-121*

45 perc

21

30

4

0

2.

0,03

100-137*

30 perc

35

39

8

0,1

3.

0,1

100-128

1 perc 25 mp.

47

30

12

2

4.

0,3

100-131

45 mp.

64

23

29

3

5.

0ß

100-137

55 mp.

67

20

14

2

Megjegyzés:

* A reakcióhőmérsékletet fokozatosan emeltük.

21. példa

A kísérleteket olyan körülmények között folytattuk le, hogy a m-fenoxi-toluol és ecetsav keverési arányát változtattuk. Az m-fenoxi-toluolra számítva katalizátorként 3 mól% kobalt-acetát-tetráhidrátot és 3 mól% nátrium-bromidot használtunk, a reakcióéi egy ossz térfogatát 150ml-re korlátoztuk és a

kísérleteket a 17. példában leírt módon folytattuk le. A kapott eredményeket a 21. táblázat mutatja. Ecetsav alkalmazása nélkül lényegében intermedier oxidációs terméket kapunk. Amikor 1 mól m-fenoxi- 30 -toluolra az ecetsav mennyisége 0,5 mól volt, akkor az m-fenoxi-benzaldehidet 20%-os konverziónál 20 mól% szelekciós hányaddal kaptuk. Mindezek ellenére, ez a kísérlet rossz reprodukálhatóságot mutat.

21. táblázat

Pl.

szám

AcOH

m-fenoxitoluol (mól arány)

Reakció

hőmérs.

(°C)

Reakcióidő

Átalakulási

hányad

(%)

Szelekciós hányad (mól %)

aldehid alkohol ecetsavészter

1.

1

138-174

1 perc 10 mp.

34

35

5

0,1

2.

5

135-166

2 perc 15 mp

43

31

6

0,1

3.

5*1

140-163

1 perc 10 mp.

22

24

2

7,5

4.

5*2

133-160

1 perc 07 mp.

49

35

3

0,5

5.

8*3

135-157

1 perc 30 mp.

44

32

7

2ß

6.

10*4

140-168

1 perc 05 mp.

31

34

9

0,5*s

7.

12,5

100-137*6

30 perc

34

39

8

0,1

8.

15*7

145-164

0 perc 55 mp.

36

27

6

0,1*8

Megjegyzések:

*1 Ecetsav helyett ecetsavanhidridet, és kobalt-acetát-tetrahidrát helyett kobalt(II)-acetil-acetonátot használtunk.

*2 Kobalt-acetát-tetrahidrát helyett kobalt-nitrát-he- 60 xahidrátot az m-fenoxi-toluolra számítva 10 mól% mennyiségben, és nátrium-bromid helyett alumínium-bromid-hexahidrátot használtunk.

*3 Brómvegyüle tként aluminium-brQmidot és 1 mól m-fenoxi-toluolra számítva 2 mól ecetsavanhid- 65

ridet adtunk a standard reakcióelegyhez, melyben az ecetsav mennyisége 8 mól/mól m-fenoxi-toluol.

*4 Ecetsav helyett propionsavat, és kobalt-acetát-tetrahidrát helyett kobalt-benzoátot használtunk.

*5 Propionát

*6 A reakciósebesség növelésére a reakcióelegyet fokozatosan erre a hőmérsékletre melegítettük.

*7 Ecetsav helyett n-vajsavat és kobalt-acetát-tetrahidrát helyett kobalt-sztearátot használtunk.

*8 n-butirát.