178510. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkoholok és/vagy aldehidek előállítására
37 178510 38 Keverővei, hőmérővel és gázbevezetővel ellátott 300ml-es SUS—316 rozsdamentes acél autoklávba 30 g m-fenoxi-toluolt, 120 g ecetsavat, 12 g kobált- 5 -acetát-tetrahidrátot és az m-fenoxi-toluolra számítva 3mól% különböző brómvegyületet mértünk be. A folyadékelegyet adott hőmérsékletre melegítjük, és bombából nyomáscsökkentő szelepen keresztül oxigéngázt vezetünk az elegybe, miközben az elegyet 10 erőteljesen, 1600 ford./perc sebességgel keverjük. Az oxigén belső nyomását 20kg/cm2 nyomáson tartottuk. Amint az oxigéngázt bevezettük, vagy egy rövid 17. példa indukciós periódus után, erős oxidációs reakció indul be úgy, hogy a reakcióhőmérsékletet a megbatározott hőfoktartományban csak nehezen lehetett tartani. Gondosan kell ügyelni arra, hogy melegítéssel vagy hűtéssel a reakcióhőmérsékletet lehetőséghez képest megadott értéken tartsuk. A fogyott oxigén mennyiségét közelítőleg az oxigénbombában, az oxigén nyomásának csökkenéséből számítottuk. Amikor az oxigén csaknem szükséges mennyisége abszorbeálódott, a reakció megszakítására a reaktort hirtelen lehűljük. A reakció termékét az 1. példában leírt módon analizáltuk. A kapott eredményeket a 17. táblázat mutatja. 15 17. táblázat Pl. szám Brómvegyület Reakcióhőmérséklet (°C) Reakcióidő Átalakulási hányad (%) Szelekciós hányad mól (%) aldehid alkohol ecetsavészter 1. HBr (vizes 100 --136 55 mp 61 24 17 1 oldat*2 ) 2. KBr 103 --137 50 mp 59 37 13 2 3. NaBr 100 --131 45 mp 64 23 29 3 4. MgBr2 • 6H20118 --142 1 perc 46 26 11 1 20 mp 5. IiBr • H20 105 --129 1 perc 61 24 20 2 5 mp 6. CoBr2*6H20 123*3--155 2 perc 74 19 7 0,2 7. Brómbenzol 152*3--160 17 perc 39 28 13 0,1 8. n-butilbromid 169*3--190 40 mp 47 29 4 0,1 9. Br2 100 --131 50 mp 61 23 16 1 10. AlBr3 • 6H30 120 --148 1 perc 52 21 11 3 10 mp 11. NHUBr 102 --134 55 mp 57 32 17 2 12. FeBr3 122 --151 1 perc 64 19 9 0,5 35 mp 13. CuBrj 125 -■156 1 perc 62 23 8 0,2 50 mp 14. CHaCOBr 100 --133 45 mp 59 27 14 2 összehasonlító példa 15. nincs 183 -•232*4 1 perc 45 6 0 0 10 mp 19
