178510. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkoholok és/vagy aldehidek előállítására
27 178510 28 10. példa Keverővei, hőmérővel, gázbevezetővel, visszafolyató hűtővel és gázelvezetővel ellátott 4-nyakú 500 ml-es lombikba o-metoxi-tduolt, ecetsavat, kobalt-acetát-tetiahidrátot és egy brómvegyületet 1: 8 : 0,1 :0,01 mólarányban tartalmazó 200 ml folyékony kiindulási elegyet mérünk be. A reakcióelegyet vízfürdőn 60-65 °C hőmérsékleten tartjuk, és 3,6 liter/óra áramlási sebességgel oxigént vezetünk az elegybe, miközben azt 1000 ford./perc sebességgel erőteljesen keverjük. A reakciót a megadott ideig végezzük. A terméket az 1. példában leírt módon vizsgáljuk. A kísérletek eredményeit a 10. táblázat S mutatja. Ha brómvegyületet nem adunk a reakcióelegyhez, akkor a reakció az előbbi körülmények között nem megy végbe. A kiindulási o-metoxi-toluolt a szokásos módon o-krezol és dimetil-szulfát reakciójával szintetizáltuk, melyet a felhasználás r0 előtt ismételt alkálikus mosással és desztillációval tisztítottunk. 10. táblázat Pl. szám Brómvegyület Reakció idő (mp) Átalakulási hányad (%) Szelekciós hányad (mól %) aldehid alkohol ecetsavészter 1. KBr 30 30 63 0,1 1,3 2. NaBr 30 17 59 0 1,5 3. HBr 20 36 55 0 0,2 4. Br2 60 40 37 0 0,1 5. LiBr • H20 • 45 38 64 0,2 2,6 6. MgBr2 • 6H20 30 33 51 0,3 0,1 7. AlBr3 • 6H20 45 29 41 0,2 0,1 8. CoBr2 • 6H20 30 32 43 0,4 0,4 9. n—C4H9Br 120 17 32 0 0 10. Brómbenzol 120 5 25 0 0 11. NH,Br 30 32 58 0 1,1 12. FeBr3 60 29 54 0 0,8 13. CuBr2 45 16 61 0,1 0,5 14. CH3COBr 30 27 56 0 1,3 . példa folytattuk le, hogy a reakcióhőmérséklet és a konverzió kísérleti eredményre való befolyását tanul-Brómvegyuletként nátnum-bromidot használtunk, 40 mányozzuk. A 11. táblázat a kapott eredményeket oxidációs kísérletet a 10. példában leírt módon mutatja. 11. táblázat Szelekciós hányad (mól %) Pl. Reakció- Reakció- Átalakulási szám hőm. (°C) idő (mp) hányad (%) aldehid alkohol ecetsav_____ észter 1. 30- 34 120 19 76 0 5,7 2. 30- 32* 60: 17 78 0 1,0 3. 42- 45 60 22 68 0 1,0 4. 60- 62 90 69 53 0 1,5 5. , 85- 87 30 37 61 0 2,0 6. 102-104 20 44 57 1,0 5,0 7. 110-115 Referencia päda ) 20 56 51 2,0 7,0 8. 18- 21 1 180 0 — Megjegyzés: * Az o-metoxitolucira vonatkoztatva 0,03 mól arányú acetal dehidet adtunk.
