178510. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkoholok és/vagy aldehidek előállítására
29 178S10 30 Az oxidációs kísérlethez oldószerként ecetsavat, katalizátorként kobalt-acetát-tetrahidrátot és nátrium-bromidot használtunk, és az o-metoxi-toluol 5 12. példa oxidációs kísérletét oxigénnel normál nyomáson, a 10. példában leírt eljárás szerint folytattuk le, hogy az ecetsav, kobalt és nátrium-bromid mennyiségeit, valamint az a ce tál de hid hozzáadásának hatását tanulmányozzuk. Eredményeket a 12. táblázat mutatja. 12. táblázat Szelekciós hányad PL Az o-metoxitoluol mólarány Reakció- Reakció- Átala(mól %) szám AcOH Ac20 Co NaBr AcH hőmérs. CQ idő (mp) kulási hányad aldehid (%) alkohol ecetsavészter 1. 0 6 0,03 0,01 0,1 *‘ 70- 74 150 21 31 1,0 17,0 2. 0,5 0 0,03 0,01 0,2*1 64- 67 60 33 15 2,5 0 3. 1,0 0 0,1 *2 0,01 0 85- 87 30 39 41 0 0,7 4. 2 0 0,05 0,01 0,03 76- 84 60 53 53 8,0 0,8 5. 3 0 0,1 0,01 0 108-112 360* 3 15 28 0 12,5 6. S*4 0 0,1 0,1 0,1 *‘ 80- 84 60 72 49 0 2,6 7. 5 2 0,1 0,01 0,2 65- 67 240* 3 17 41 4,0 21,0 8. 8 2 0,1 0,08*6 0 118-124 300*3 19 40 0 39,0 9. 8 0 0,2* 7 0,01 0,1** 97-102 360* 3 17 29 0 21 10. 8*s 0 0,1 *2 0,01 0 68- 71 60 41 55 0 19,5*9 11. 8 0 0,01 0,01 0,03 60- 62 270 10 29 3,0 0,7 12. 8 2 0,01 0,001 0 60- 67 300 12 7 0,5 4,5 13. 8 2 0,1 „ 0,01 0 60- 62 60 35 63 0 24,0 14. 10 0 0,2*10 0,02 0 55- 60 60 37 59 0 0,5 15. 15 0 0.3*11 0,0001 0,05 *‘2 50- 53 110 11 32 0 2,5 16. 15 0 0,3 Referencia példák 0,03 0 57- 60 60 61 51 0 0,5 17. 8 0 0,1 0 0 60- 62 300 7 0 0 0 18. 8 0 0,01 0,001 0 60- 64 120 0 _ — — 19. 0 0 0,05*7 0,05 0,1 70- 74 120 9 0,1 0 0 Megjegyzések: * 40 *1 Acetaldehid helyett paraldehidet alkalmaztunk. *2 Kobalt-acetát-tetrahidrát helyett kobalt-benzoátot alkalmaztunk. *3 Oxidálószerként oxigén helyett levegőt (áramlási sebesség 300 ml/perc) használtunk. 45 *4 Ecetsav helyett n-vajsavat alkalmaztunk. *5 n-butirát. *6 Nátrium-bromid helyett kálium-bromidot alkalmaztunk. *7 Kobalt-acetát-tetrahidrát helyett kobalt(II)-ace- 50 til-acetonátot alkalmaztunk. *8 Ecetsav helyett propionsavat alkalmaztunk. *9 Propionát. *10 Kobalt-acetát-tetrahidrát helyett kobalt-sztearátot alkalmaztunk. SS *11 Kobalt-acetát-tetrahidrát helyett kobalt-nitrát-hexahidrátot alkalmaztunk. *12 Acetaldehid helyett metil-etil-ketont alkalmaztunk. 60 13. példa Azzal a különbséggel, hogy az oxidált kiindulási *ayag p-metoxi-tcáuol volt, a kísérleteket a 12. pádéban leírt módon folytattuk le, melyek ered- 65 ményeit a 13. táblázat mutatja. Ezekben a kísérletekben a kereskedelmi p-metoxi-toluolt a felhasználás előtt a 10. példában leírt módon megfelelően tisztítottuk. 14. példa Különböző vegyületek oxidációs kísédeteit oxigénnel, oldószerként ecetsav, és katalizátorként kobalt-acetát-tetrahidrát használatával normál nyomáson folytattuk le, hogy a reakciórendszerben a brómvegyület jelenlétét, vagy a brómvegyület és a segédoxidálószer együttes hatását összehasonlítsuk azzal az esettel, amikor a reakciórendszer csak a brómvegyületet, vagy a brómvegyületet a segédoxidálószerrel együtt nem tartalmazza. A kapott eredményeket a 14. táblázat mutatja. A kiindulási vegyületet p-krezol és bróm-szénhidrogén reakciójával, valamely alkáli-hidroxid mint kondenzálószer jelenlétében a szokásos módon állítottuk elő, melyet a felhasználás előtt a 10. példában leírt módon, megfelelően tisztítottuk. A re akció terméket GC-MS ! módszerrel azonosítottuk. 15
