178508. lajstromszámú szabadalom • Eljárás és berendezés hidrobenzol előállítására
MAGTAB népköztársaság SZABADALMI LEÍRÁS 178S0S ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Bejelentés napja: 1977. VIII. 01. (Dl—294) Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbségei: 1976. VIII. 03. (P 26 34 862.9) 1976. VIII. 03. (P 26 34 861.8) 1977. Hl. 02. (P27 08 914.1) Közzététel napja: 1981. IX. 28. Megjelent: 1983. III. 31. Nemzetköri osztályozik C 07 C 109/04 Feltalálók: Szabadalmas: dr. Ackermann Otto oki. vegyész, Troisdorf-Sieglar, t dr. Bleh Otto oki. vegyész, Trois dorf-Bezgheim, Bon sels Paul oki. mérnök, Neff Ulrich vegyésztechnikus, Petermann Bernd-Lutz laboráns, Niederkassel, dr. Stephan Rudolf oki. vegyész, Troisdorf-Sieglar, Német Szövetségi Köztársaság Dynamit Nobel Aktiengesellschaft, Troisdorf, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás és berendezés hidrazobenzol előállítására 1 2 A találmány tárgya eljárás es Berendezés hidrazobenzol előállítására nitrobenzolnak alkoholos oldatban hidrogénnel történő katalitikus, lúgos hidrogénézésé útján. Ismeretes az, hogy ha a nitrobenzolt hidrogénező 5 katalizátorok jelenlétében hidrogénnel katalitikusán redukálnak, akkor hidrazobenzol képződik. Brandt, K. és Steiner, J. (Berichte 55, 886) módszere szerint a hidrogénezést laboratóriumi méretben szénhordozós palládium katalizátor jelen- jq létében gyengén lúgos, vizes-alkoholos káliumhidroxid oldatban végzik. A reakcióidő 2 g nitrobenzol, 30 ml alkohol, 8mlvízés5ml2n káliumhidroxid felhasználásával 0,2 g szénhordozós palládium jelenlétében 4 óra hosszat tart. Feldolgozás céljából a 15 folyadékot a redukció befejezése után azonnal ecetsavval megsavanyítják abból a célból, hogy a lúgnak a hidrazobenzol oxidációjára kifejtett gyorsító befolyását megszűntessék. Ismételt felmelegítés után az oldatot szűrik. A hideg szőriéiből a hidrazobenzol 20 körülbelül 80%-os (elméleti) hozammal nyerhető ki. A 165 174 számú szovjet szabadalmi leírás (Schmonina, V. P. és Sokolsld, D. V.) a hozam növelése érdekében a redukció végrehajtását piridin jelenlétében javasolja. Laboratóriumi méretben 0,5 g-os nit- 25 robenzol adagokat szakaszosan redukálnak. A feldolgozás 2-3 reakcióadag előállítása után történik oly módon, hogy a katalizátortól dekantálással elválasztott oldatot szűrik és kénsavval megsavanyítják. További lépésben a piridinszulfátot leszűrik. A hivat- 30 kozott szabadalmi leírásban megadott hozam 97% hidrobenzol, amelyet a dekantált oldatban polarográfíás úton mérnek. A tiszta hidrobenzolra számított tényleges hozam azonban ennél jóval alacsonyabb. A hidrazobenzol ipari méretű előállítása katalitikus hidrogénezés útján a leírt eljáráscár szerint - a megadott hozammal számolva, valamint a nagy ráfordítással járó feldolgozási és tisztítási műveleteket tekintve is - gazdaságtalan, így ipari méretben a nitrobenzol redukcióját csaknem kizárólag elektrokémiai úton nátriumamalgámmal vagy fémekkel, így cinkkel vagy vassal végzik. Ezek az ismert eljárások azonban számottevő hátránnyal járnak. A nitrobenzol redukciója hidrazobenzoliá nem megy teljesen végbe és a hozamot csökkentő melléktermékek képződnek. így a melléktermékek képződése és az alkalmazott segédanyagok, például piridin, higany vagy cink miatt a tiszta hidrazobenzol ipari méretű előállítása rendkívül nehézkes, illetve csaknem lehetetlen. A kitűzött feladat tehát a reakciósebesség emelése, ezzel egyidejűleg a mellékreakciók csökkentése és a reakciókeverék bonyolult feldolgozási módjának egyszerűsítése. A kitűzött feladatot a találmány szerint úgy oldottuk meg, hogy a nitrobenzol hidrogénezését alkáli alkoholét és adott esetben alkálihidroxid jelenlétében mezöveit nyomáson és 120°C-ig terjedő hőmérsékleten végezzük. 178506
