178497. lajstromszámú szabadalom • Eljárás n-(2-oxo-3-tetrahidrofuril)-anilid-származékokat tartalmazó fungicid szerek és eljárás a hatóanyag előállítására
IS 178497 16 Hasonlóképpen eljárva állítjuk elő a fenti vegyületek alábbi származékait, amelyekben R metoxicsoportot jelent. Vegyület száma Rí Rí r3 R4 Fizikai állandó 98 ch3 H H H olaj 99 Cl H H H 100 a 4—Cl H H 101 Br 4—Br H H 102 Br H H H 103 Cl H H CH3 Analóg módon állítjuk elő a fenti vegyületeknek azt a származékát, amelyben R etilcsoportot jelent. Vegyület száma Rr Rí R3 R4 Fizikai állandó 103a c2hs H H H Op.: 132-140 °C 6. példa 3-[N-(l,2-Pirazol-l-il-acetil)-N-(2,3,6-trimetil-fenil)]-amino-tetrahidro-2-furanon 30 előállítása (111. számú, (XX) képletű vegyület) a) 2-(l-Pirazolil)-ecetsav előállítása 35 38,7 g nátrium-hidrid 100 ml abszolút tetrahidrofuránnal készített oldatához nitrogén atmoszférában, keverés és hűtés közben, 20-30°C hőmérsékleten, fél óra alatt hozzácsöpögtetjük 50 g pirazol 250 ml abszolút tetrahidrofuránnal készített 40 oldatát. A reakcióelegyet további 3 órán át keverjük 40 °C-on, majd 5 °C hőmérsékletre hűtjük, és intenzív hűtés közben, 0—10 °C hőmérsékleten, egy óra alatt hozzácsöpögtetjük 160,7 g bróm-ecetsav-etil-észter 100 ml abszolút tetrahidrofuránnal 45 készített oldatát. A reakcióelegyet éjszakán át szobahőmérsékleten keveqük, majd hozzácsöpögtetünk 150 ml etanolt, egy órán át keverjük, és a szuszpenziót bepároljuk. A maradékot 74 g nátrium-hidroxid 600 ml 60%-os vizes metanollal 50 készített oldatával keverjük össze, és az elegyet 40 percen át forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Ezután lehűtjük, és az oldatot 2 x 200 ml éterrel mossuk. A vizes fázis pH-ját 5 °C hőmérsékleten, hűtés közben tömény sósavval 55 kongóvörösre nézve savasra állítjuk (körülbelül pH = 2), és az oldatot 24 órán át metilén-kloriddal folyamatosan extraháljuk. Az extraktumot bepároljuk, majd éter és tétrahidrofurán elegyéből átkristályosítjuk. A kapott kristályok 167-169 °Con 60 olvadnak. b) 135 g 2,3,6-trimetil-anilint és 106 g nátrium-karbonátot 750 ml dimetil-formamidban 10 °C hőmérsékleten lassan összekeverünk 165 g 2-bróm-4-butirolaktonnal, majd 16 órán át 70 °C-on 65 és 24 órán át 100°C hőmérsékleten keverjük. + 10°C hőmérsékletre való lehűlés után az elegyhez hűtés közben 1200 ml jeges vizet adunk. Az elegyet 10 °C hőmérsékleten 2 órán át tovább keverjük, a csapadékot leszűrjük, és vízzel és petroléterrel mossuk. így 3-[N-(2,3,6-trimetil-fenil)]-amino-tetrahidro'2-furanont kapunk, amelynek olvadáspontja 108—110 °C. c) 6,3 g 2-(l-pirazolil)-ecetsavat 200 ml toluolban összekeverünk, 6,2 g tionil-kloriddal, és az elegyet egy órán át forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Ezután 20 °C hőmérsékletre hűtjük, és összekeverjük 11 g a) eljárásban kapott közbenső termékkel, valamint 5,8 g nátrium-karbonáttal. A reakcióelegyet éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük, majd jeges vizet adunk hozzá, és metilénkloriddal extraháljuk. Az extraktumokat vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A visszamaradó gyantaszerű anyagot kovasavgél oszlopon tisztítjuk, és végül éterből -50 °C hőmérsékleten kifagyasztjuk. A 3-[N-(l,2- -pirazol-l-ü-acetil)-N-(2,3,6-trimetil-fenil)]-amino-tetrahidro-2-furanon üvegszerű diasztereomer elegye 50—60 °C-on olvad. 7. példa 3-[N-(l,2-Pirazol-l -il-acetil)-N-(2,6- -dimetü-ferúl)]-amino-tetrahidro-2- -furanon (104. sz. vegyület) a) A közbenső termék előállítása N-(2,6-Dimetil-fenil)-N-(r-pirazolil)-acetamid 12,1 g 2,6-dimetilanilint és 12,6 g 1-pirazolil-ecetsavat 400 ml metilén-kloridban szuszpendálunk, majd a szuszpenziót forrásig melegítjük. Ekkor a melegítést megszüntetjük és 20,6 g dicildohexil-kar-8
