178497. lajstromszámú szabadalom • Eljárás n-(2-oxo-3-tetrahidrofuril)-anilid-származékokat tartalmazó fungicid szerek és eljárás a hatóanyag előállítására
17 178497 18 bodiimid SO ml metflén-kloriddal készített oldatát olyan gyorsan csepegtetjük hozzá, hogy a reakciókeverék tovább fonjon. Ezután még körülbelül 12 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával, lehűtjük és a kivált diciklohexil-karbamidot 5 leszűrjük. A szűrietet bepároljuk, a maradékot dietil-éter és petrdéter elegyével digeráljuk és a kapott terméket te trahi drofurán és hexán elegyéből átkristályosítjuk. Olvadáspont 173—174 °C. b) A végtermék előállítása 1,7 g 55%-os nátriumhidrid-olaj-diszperziót 15 ml tetrahidrofúránba adagolunk nitrogénatmoszférában, u majd erőteljes keverés közben 8,0 g N-2,6-dimetil-fenil-N-(r-pirazolil)-acetil-amid 200 ml tetrahidrofuránnal készített oldatával elegyíljük. A sóképzés teljessé tétele érdekében a reakciókeveréket a spontán hidrogén-fejlődés befejeződése után még 2o 1/2 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Az oldat szobahóménékletre való lehűlése után 6,1 g a-bróm-butirolakton 10 ml tetrahidrofúránnal készített oldatát csepegtetjük hozzá, eközben a belső hőmérséklet 28 ®C-ra emelkedik. A keletkezett barna szuszpenziót 14 órán keresztül visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, hozzáadjuk 1,5 g a-bróm-butirolakton 5 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát és 4 órán át fonaljuk. Ezután az oldószer legnagyobb részét ledesztilláljuk, a maradékot szobahőmérsékletre hűtjük, jeges vízzel elegyítjük és metilén-kloriddal extraháljuk. Az egyesített extraktumokat vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. Az olajos maradék dietil-éter/hexán hozzáadására kristályossá válik. Tetrahidrofúrán és heptán elegy & öl végzett átkristályosítással tiszta 3-(N-l,2-pirazol-l-il-acetil)-N-(2,6 - dimetil-fenil)-amino-tetrahidro-furanont kapunk, amely 131-132 °C-on olvad. Hasonlóképpen eljárva állítjuk elő az alábbiakban felsorolt POCI) általános képletű vegyületeket, amelyekben R.! 6-helyzetben van. (XXI) általános képletű vegyületek Vegyületek száma R R. r2 r3 R4 Fizikai állandó 104 ch3 CHj H H H Op.: 131-132 °C 105 ch3 c2h5 H H H 106 ch3 ch3 3—CH3 5—CH3 H Op.: 128-130 °C 107 ch3 c2h5 H H ch3 108 ch3 ch3 H H ch3 109 ch3 ch3 3—CH3 5—CH3 ch3 Op.: 113-118 UC 110 ch3 ch3 3-C1 H H 111 ch3 ch3 3—CH3 H H Op.: 50-60 °C 112 ch3 ch3 3—CH3 H ch3 113 ch3 ch3 4—Cl H H 114 ch3o ch3 H H H 115 ch3 a H H H Op.: 107-111 °C 116 ch3 ch3 4—Cl H ch3 Op.: 112—118 °C A találmány szerinti fungicid szerek az (I) áltaa) vízben diszpeigálható hatóanyagkoncentrátulános képletű vegyületeket megfelelő hordozó- 45 anyagokkal és/vagy egyéb adalékanyagokkal együtt tartalmazzák. Az alkalmas hordozó- és adalékanyagok olyan szilárd vagy folyékony halmazállapotú anyagok lehetnek, amelyeket a kiszerelési technikában általánosan alkalmaznak, így például természe- 50 tes vagy regenerált ásványi anyagok, oldó-, diszpergáló-, nedvesítő-, tapadást elősegítő-, sűrítő-, kötőanyagok és műtrágyák. A szokványos készítmények 0,1-90% hatóanyagot tartalmaznak. 55 A találmány szerinti fungicid szerek az (I) általános képletű vegyületeket például az alábbi készítmények alakjában tartalmazhatják, a zárójelben szereplő súly% adatok az előnyös hatóanyagtartalmat jelölik: £0 Szilárd készítmények: porozószerek és szórható szerek (hatóanyagtartalom legfeljebb 10 sűly%), szemcsék, bevont szemcsék, impregnált szemcsék és homogén szemcsék (hatóanyagtartalom: 1—80 sűly%), folyékony készítmények: 65 mok: nedvesíthető porok és paszták (kereskedelmi készítmény hatóanyagtartalma: 25—90súly%, alkalmazásra kész oldat hatóanyagtartalma: 0,01-15 sűly%), b) oldatok (hatóanyagtartalom: 0,l-20súly%). A találmány szerinti készítményeket például a következő összetételben állíthatjuk elő: Porozószer: a) 5%-os és b) 2%-os porozószer előállítása a) 5 rész 1. számú vegyület, 95 rész talkum, b) 2 rész 4. számú vegyület, 1 rész nagydiszperzitású kovasav, 97 rész talkum. A hatóanyagokat összekeverjük a hordozóanyagokkal és a keveréket megőröljük. Az így kapott készítményt porozásra használhatjuk fel. 9
