178496. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 6,7,8,9-tetrahidro-4H-pirido[1,2-a]-pirimidin-származékok előállítására
53 178496 54 los oldata helyett 9-formil-6-metil-l ,6,7,8-tetrahidro4H-pirido[l,2-a] pinmidin-4-on metanolos oldatát alkalmazzuk. 2,26 g (84,3%) 9-(fenil-hidrazono)-6-metil-6,7,8,9-tetrahidro4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-4-ont kapunk, mely metanolból kristályosítva 163—165 °C-on dvad, és a 79. példa szerint készített termékkel elkeverve nem ad olvadáspontcsökkenést. 111. példa A 102. példában leírt eljárással egyező modem, de 9-formil-6-metil-4-oxo-l,6,7,8-tetrahidro- 4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-3-karbonsav-metil-észter metanolos oldata helyett, (9-formil-6-metil- 4-oxo-l ,6,7,8- -tetrahidro-4H-pirido[ 1,2-a]-pirimidin-3-il)- propionsav-etíl-észter metanolos oldatát alkalmazzuk. 2,2 g (59,8%) /9-(fenil-hidrazono)-6-metil 4-oxo-6,7,8,9- tetrahidro4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-3-il)- propionsav-etil-észtert kapunk, mely metanolból átkristályosítva 102 °C-on olvad. Analízis a C20H24N4O3 képlet alapján: számított: C =65,27%, H =6,57%, N =15,21%, talált: C = 65,25%, H = 6,70%, N = 14,98%. 112. példa A 102. példában leírt eljárással egyező módon, de 9-formil-6-metil4-oxo-l,6,7,8- tetrahidro4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-3-karbonsav-metil-észter metanolos oldata helyett 9-foimil-6-metil-4-oxo-l,6,7,8-tetrahidro-4H-pirido[l,2-a] piiimidin-3-karbonsav dime til-szulfoxidos oldatát alkalmazzuk. 2,86 g (91,6%) 9-(fenil-hidrazono)- 6-metil4-oxo-6,7,8,9- -tetrahidro4H-pirido{ 1,2-a]pirimidin-3 -karbonsavat kapunk, mely dimetil-formamidból kristályosítva 267—268 °C-on olvad és a 14. példa szerint készített vegyülettel olvadáspontcsökkenést nem ad. 113. példa 4,3 g (0,012 mól) /9{fenil-hidrazono)-6-metil4- -oxo-6,7,8,9-tetrahidro4H-pirido[ 1,2-a] pirimidin-3- -il/-ecetsav-etil-észtert 2,15 g (0,036 mól) kálium-hidroxid 50 ml vízben készült oldatában 4 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük. Az oldatot 10 súlyszázalékos sósavoldattal pH = 3-ig savanyítjuk. A kivált kristályokat szűrjük, vízzel mossuk. 2,95 g (75,6%) /9-(fenil-hidrazono)-6-metil 4-0X0- 6,7,8,9-tetraludro4H-pirido[ 1,2-a]pirimidin-3-il/-ecetsavat kapunk, mely 161—162°C-on olvad, és a 78. példa szerint készített termékkel elkeverve olvadáspontcsökkenést nem ad. 114. példa A 14. példa szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy 6-metil4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro- 4H-pirido[l,2-a]pirimidin-3-karbonsav helyett. 8-me-til4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro4H-pirido [ 1,2-a]pirimidin-3-karbonsavat alkalmazunk. A nyersterméket acetonitrilből átkristályosítjuk. 9-(fenil-hidrazono)-8- -metil-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro4H- pirido[ 1,2-a]pirimidin-3-karbonsavat kapunk. Termelés: 52,1%, Op.: 234-236 °C. Analízis a Ci6H16N403 képlet alapján: számított: C =61,53%, H =5,16%, N = 17,94%, talált: C =61,48%, H =5,13%, N = 18,03%. 115. példa A 14. példa szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy anilin helyett p-nitro-anilint alkalmazunk. 6-metil-9-(4-nitro-fenil-hidrazono)-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro4H-pirido [ l,2-a]pirimidin-3-karbonsavat kapunk. Termelés: 55,5%. Op.: 242-244 °C. Analízis a C16H15N505 képlet alapján: számított: C =53,78%, H =4,23%, N = 19,60%, talált: C = 53,25%, H = 3,94%, N = 19,40%. 116. példa A 14. példa szerint járunk el azzal a Különbséggel, hogy anilin helyett 2-amino4-klórbenzoesavat alkalmazunk. 9-(2-karboxi-5-klór-fenil•hidrazono)-6-metil-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro- 4H-piriio[ 1,2-a]pirimidin-3-karbonsav-monohidrátot kapunk. Termelés: 61,2%. Op.: 275-276 °C. Analízis a C^H^N^sCl • H20 képlet alapján: számított: C =49,85%, H =4,19%, N= 13,71%, Cl =8,67%, talált: C =50,65%, H =4,22%, N= 13,64%, a =9,03%. 117. példa Az 1. példa szerint állítjuk elő, azzal a különbséggel, hogy 6-metil-4-oxo-6,7,8,9-tetrahidro- 4H-pirido{ 1,2-a]pirimidin-3-karbonsav-etil-észter helyett 6-metil4-oxo-6,7,8,9- tetrahidro4H-pirido[l,2-a]pirimidin-3-(N-metU- karboxamid)-ot alkalmazunk. A nyersterméket acetonitrilből átkristályosítjuk. 9-(fenfl-hidrazono>6-metil-4-oxo- 6,7,8,9-tetrahidro4H-pirido[l,2-a]pirimidin-3-(N-metü-karboxamid)-ot kapunk, amely Z—E geometriai izomerek elegye. Termelés: 53,1%. Op.: 153-154 °C. Analízis a C17H19N5O2 képlet alapján: számított: C = 62,76%, H = 5,89%, N =21,52%, talált: C = 62,43%, H = 5,81%, N =21,23%. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
