178454. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új kéntartalmú izokinolinszármazékok előállítására

11

178454

12

Számított :

Talált :

C:

53,87%

54,22%

H:

5,42%

5,26%

N:

: 16,76%

16,30%

S:

9,59%

9,89%

23. 1,0 g a-(2-hidroxi-etil-merkapto)-6,7-dimetoxi-3,4- -dihidro-l-izokinolil-acetonitrilhez 5 ml ecetsav-anhidridet és 15 ml benzolt adunk, 4 órán át visszafolyó hűtő alatt forralunk. Vákuumban szárazra párolunk, a maradékhoz 20 ml széntetrakloridot adunk. 0,6 g a-(2- -Acetoxi-etil-merkapto)-6,7-dimetoxi-3,4-dihidro-1 -izokinolil-acetonitrilt kapunk. Op.: 157° (butanolból). Analízis: C17H20N2O4S. Mólsúly: 348,41.

Számított :

Talált:

C:

58,60%

58,62%

H:

5,79%

5,45%

N:

8,04%

8,46%

S:

9,20%

8,92%

24. 3,2 g a-Karboxi-metil-merkapto-6,7-dimetoxi-3,4- -dihidro-l-izokinolil-acetonitrilpiridines oldatához 2,1 g diciklohexil-karbodiimidet adunk. A reakcióelegyet két napig szobahőfokon állni hagyjuk. Az oldószert vákuumban lepároljuk, a maradékot butanolból kristályosítjuk. 1,9 g l-ciano-9,10-dimetoxi-3,4,6,7-tetrahidro-l,4-tiazino(3,4-a)izokinolin-4-ont kapunk. Op.: 186— 187° (butanolból).

Analízis: C15H14N203S. Mólsúly: 302,33.

Számított :

Talált:

C:

59,59%

59,13%

H:

4,66%

4,60%

N:

9,27%

8,93%

S:

10,61%

10,74%

25. 3,2 g a-Karboxi-metil-merkapto-6,7-dimetoxi-3,4- -dihidro-l-izokinolil-acetonitriihez 15 ml piridint és 15 ml ecetsav-anhidridet adunk. Az oldatot két napig szobahőfokon állni hagyjuk. 2,8 g l-ciano-9,10-dimetoxi-3,4,6,7-tetrahidro-l,4-tiazino(3,4-a)izokinolin-4-on kristályosodik ki, mely a 24. példában leírt termékkel megegyező.

26. 3,3 g a-(l-Karboxi-l-etil)-merkapto-6,7-dimetoxi-3,4-dihidro-l-izokinolil-acetonitrilből a 25. példában leírt módon dolgozva 2,5 g l-ciano-3-metil-9,10-dimetoxi-3,4,6,7-tetrahidro-l,4-tiazino(3,4-a)izokinolin-4-ont kapunk. Op.: 170—171° (abszolút alkoholból).

Analízis: CI6H16N203S. Mólsúly: 316,38.

Számított: Talált:

C: 60,74% 60,32%

H: 5,10% 5,14%

N: 8,86% 8,79%

S: 10,14% 10,14%

27. 3,3 g a-(2-Karboxi-etil)-merkapto-6,7-dimetoxi-3,4-dihidro-l-izokinolil-acetonitrilből a 25. példában leírt módon dolgozva 1,9 g l-ciano-10,11-dimetoxi-3,4,7,8-tetrahidro-5H-1,4-tiazepino(3,4-a)izokinolin-5- -ont kapunk. Op.:' 192—194° (butanolból).

Analízis: Cl6H16N203S. Mólsúly: 316,38.

Számított :

Talált:

C:

60,74%

61,18%

H:

5,10%

5,41%

N:

8,86%

8,83%

S:

10,14%

10,30%

28. 2,3 g S-(l-Izokinolil-metil)-tioglikolsavból a 24. példában leírt módon dolgozva 1,1 g 3,4-dihidro-l,4- -tiazino(3,4-a)izokinolin-4-ont kapunk. Op.: 104—108° (abszolút alkoholból).

Analízis: C)2H9NOS.

Molsúly: 215,27.

Számított:

Talált:

C: 66,95%

66,64%,

H: 4,21%,

4,44%

N: 6,52%

6,48'%,

S: 14,90%

15,06%,

29. 2,47 g S-(l-lzokinolil-metil)-2-merkapto-propionsavból a 24. példában leírt módon dolgozva 1,9 g 3-metil-3,4-dihidro-l,4-tiazino[3,4-a]iz.okinolin-4-ont kapunk. Op.: 67 -68° (abszolút alkoholból).

Analízis: C,3HnNOS. Mólsúly: 229,30.

Számított:

Talált:

C:

68,09%,

68,01%,

H:

4,84" o

4,92%

N:

6,11",,

6,13%

S:

13,99",,

13,97/u

30. 3,8 g a-(2-Karboxi-fenil)-merkapto-6,7-dimetoxi-3,4-dihidro-l-izokinolil-acctonitrilből a 25. példában leírt módon dolgozva 2,7 g l-ciano-12,13-dimetoxi-9,10- -dihidro-7H-benzo(t>l,4-úazepino[3,4-a]izokinolin-7- -ont kapunk. Op.: 233—236° (butanolból).

Analízis: C20H16N2O3S. Mólsúly: 364,42.

Számított:

Talált:

C: 65,91%

65,60°%

H: 4,43%

4,32%,

N: 7,69%

7,61%

S: 8,80%

8,55%

31. 2,95 g S-(l-Izokinolil-metil)-2-merkapto-benzoesavból a 25. példában leírt módon dolgozva 2,1 g 7H-benzo(f)-l,4-tiazepino[3,4-a]izokinolin-7-ont kapunk. Op.: 178—180° (butanolból).

Analízis: C17HnNOS. Mólsúly: 277,33.

Számított : Talált :

N: 5,05% 5,00%

S: 11,56% 11,82%

32. 1,0 g l-Ciano-12,13-dimetoxi-9,10-dihidro-7H-benzo(f)-l,4-tiazepino{3,4-a]izokinolin-7-onhoz 10 ml 10%-os nátrium-hidroxidot és 20 ml alkoholt adunk. A reakcióelegyet 8 órán át visszafolyó hűtő alatt forraljuk, majd bepároljuk. A maradékot vízben oldjuk, az oldatot csontszénnel derítjük, szűrjük, 5n sósavval savanyítjuk. 0,8 g a-(2-Karboxi-fenil)-merkapto-6,7-dimetoxi-3,4-dihidro-l-izokinolii-acetonitrilt kapunk, mely a 16. példában leírt termékkel megegyező.

33. 0,46 g nátriumból 50 ml abszolút alkohollal készített nátrium-etilát oldatához 1,1 g tiofenolt adunk. A reakcióelegyet felforraljuk, a forrásban levő oldathoz 100 ml abszolút alkoholban oldott 3,1 g a-bróm-l-cianometil-6,7-dimetoxi-3,4-dihidro-izokinolint adunk, 4—6 órán át tovább forraljuk, majd az oldószert vákuumban lepároljuk. A maradékhoz 20 ml abszolút alkoholt adunk, az oldatot forrón csontszénnel derítjük, szűrjük. Hűtésre 2,8 g <x-fenil-merkapto-6,7-dimetoxi-3,4-dihidro-l-izokinolil-acetonitril kristályosodik ki. Op.: 160—161° (abszolút alkoholból).

Analízis: Cl9H,8N202S. Mólsúly: 338,42.

Számított:

Talált:

C:

67,43%

66,83%

H:

5,36%

5.49%

N:

8,28%

8,39%

S:

9,48%

9,39%

34. A 33. példában leírt módon 3,4 g a-bróm-l-cianometil-6,7-dietoxi-3,4-dihidro-izokinolinból 1,1 g tiofenollal 2,4 g a-fenil-merkapto-6,7-dietoxi-3,4-dihidro-l-5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

6