178454. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új kéntartalmú izokinolinszármazékok előállítására

9

178454

10

-1-izokinolil-acetonitrilt kapunk. Op.: 155—158° (etil-acetátból).

Analízis: C16H18N204S. Mólsúly: 334,39.

Számított: Talált:

S: 9,59% 9,22%

13. 15,0 g S-(l-Izokinolil-metil)-izotiurónium-kloridból 6,4 g 2-klór-propionsavval az 5. példában leírt módon dolgozva 7,1 g S-(l-izokinolil-metil)-2-merkapto-propionsavat kapunk. Op.: 153—156° (96%-os alkoholból).

Analízis: C|3HI3N02S. Mólsúly: 247,31.

Számított :

Talált:

c

63,13%

63,10%

H

5,30%

5,61%

N

5,66%

5,33%

S

12,97%

12,52%

14. 8,0 g S-(a-ciano-a-6,7-dimetoxi-3,4-dihidro-l-izokinolil)-metil-izotiurónium-bromidhoz 80 ml 96%-os alkoholt és 24 ml 10%-os nátrium-hidroxidot adunk. A reakcióelegyet 20 percig visszafolyó hűtő alatt forraljuk, a forrásban levő oldatba 3,6 g 2-dietilamino-etil-klorid-hidroklorid 10 ml vizes oldatát csepegtetjük. További háromórás forralás után az oldószert vákuumban lepároljuk, a maradékhoz 20 ml abszolút alkoholt adunk. Felforraljuk, csontszénnel derítjük, szűrjük, hidrogén-kloridot tartalmazó alkohollal savanyítjuk. Az oldatból 6,4 g <x-(2-dietilamino-etil)-merkapto-6,7- -dimetoxi-3,4-dihidro-l-izokinolil-acetonitril-hidroklorid válik ki. Op.: 169—172° (abszolút alkoholból). Analízis: C19H28N302SC1. Mólsúly: 397,96.

Számított :

Talált:

C:

57,34%

57,37%

H:

7,09%

7,05%

N:

10,56%

10,09%

S:

8,06%

7,83%

Cl:

8,91%

9,00%

15. 8,0 g S-(a-ciano-a-6,7-dimetoxi-3,4-dihidro-l-izokinolil)-metil-izotiurónium-bromidból 3,0 g 2-dimetilamino-etil-klorid-hidrokloriddal a 14. példában leírt módon dolgozva 6,6 g a-(2-dimetilamino-etil)-merkapto-6,7-dimetoxi-3,4-dihidro-1 -izokinolil-acetonitril-hidrokloridot kapunk. Op. : 210—212° (abszolút alkoholból). Analízis: Ci7H24N302SC1. Mólsúly: 369,91.

Számított :

Talált:

N:

11,36%

11,21%

S:

8,67%

8,69%

Cl:

: 9,59%

9,78%

16. 0,46 g nátriumból 50 ml abszolút alkohollal készített nátrium-etilát oldatához 1,54 g tioszalicilsavat adunk. A reakcióelegyet felforraljuk, a forrásban levő oldatba 3,1 g a-bróm-l-ciano-metil-6,7-dimetoxi-3,4-dihidro-izokinolin 100 ml abszolút alkoholos oldatát csepegtetjük. Fél órán át tovább forralunk, az oldószert vákuumban lepároljuk. A maradékhoz 50 ml vizet és pár csepp 10%-os nátrium-hidroxidot adunk, az oldatot forrón csontszénnel derítjük, szűrjük. A szüredék pH- ját cc. sósavval 4-re állítjuk. 1,6 g a-(2-Karboxi-fenil)-merkapto-6,7-dimetoxi-3,4-dihidro-1 -izokinolil-acetonitrilt kapunk. Op.: 245—247° (DMF—víz 1 : 1 elegyéből).

Analízis: C20H,8N2O4S. Mólsúly: 382,43.

Számított:

Talált:

C

62,81%

63,03%

H

4,74%

4,85%

N

7,33%

7,05%

17. 1,8 g 1-Klór-metil-izokinolinból 1,54 g tioszalicilsavval a 16. példában leírt módon dolgozva 1,1 g S-(l-izokinolil-metil)-2-merkapto-benzoesavat kapunk. Op.: 170—172° (izo-propanolból).

Analízis : C17H13N02S. Mólsúly: 295.35.

Számított: Talált:

S: 10,86% 10,50%

18. 3,2 g a-Karboxi-metil-merkapto-6,7-dimetoxi-3,4- -dihidro-1 -izokinolil-acetonitrilhez 50 mi abszolút alkoholt és 0,3 ml cc. kénsavat adunk. A reakcióelegyet viszszafolyó hűtő alatt forraljuk hat órán át. Az oldatot vákuumban felére pároljuk be. Lehűtésre 1,7 g a-(etoxi-karbonil)-metil-merkapto-6,7-dimetoxi-3,4-dihidro-l-izokinolil acetonitrilt kapunk. Op.: 128—130° (96%-os etanolból).

Analízis: C]7H20N2O4S. Mólsúly: 348,42.

Számított :

Talált:

C:

58,60%

59,02%

H:

5,79%

5,70%

N:

8,04%

8,37%

S:

9,20%

9,28%

19. 1,6 g a-karboxi-metil-merkapto-6,7-dimetoxi-3,4- -dihidro-l-izokinolil-acetonitrilhez 5 ml izo-butanolt, 50 ml benzolt és 3 csepp cc. kénsavat adunk. Az elegyet 3 órán át forraljuk, majd szárazra pároljuk. A maradék abszolút alkohol hozzáadására kikristályosodik. 0,7 g a-(2-Butoxi-karbonil)-metil-merkapto-6,7-dimetoxi-3,4- -dihidro-1-izokinolil-acetonitrilt kapunk. Op.: 113— 114° (abszolút alkoholból).

Analízis: C19H24N204S. Mólsúly: 376,46.

Számított :

Talált:

C:

60,61%

60,33%

H:

6,42%

6,21%

N:

7,44%

7,46%

S:

8,52%

8,30%

20. 1,67 g a-(2-Karboxi-etil)-merkapto-6,7-dimetoxi-3,4-dihidro-l-izokinolil-acetonitrilből 5 ml izo-butanollal a 19. példában leírt módon dolgozva 1,4 g oc-[2-(2- -butoxi-karbonil)-etil]-merkapto-6,7-dimetoxi-3,4-dihidro-l-izokinolil-acetonitrilt kapunk. Op.: 120° (abszolút alkoholból).

Analízis: C20H26N2O4S. Mólsúly: 390,49.

Számított :

Talált:

C:

61,51%

61,14%

H:

6,71%

6,70%

N:

7,17%

7,35%

S:

8,21%

8,48%

21. 1,67 g a-(2-Karboxi-etil)-merkapto-6 7-dimetoxi-3,4-dihidro-l-izokinolil-acetonitrilből 5 ml izoamil-alkohollal a 19. példában leírt módon dolgozva 1,7 g a-f2-(3-metil-l-butoxi-karbonil)-etil]-merkapto-6,7-dimetoxi-3,4-dihidro-l-izokinolil-acetonitrilt kapunk. Op.: 120° (izo-propanolból).

Analízis: C21H28N204S. Mólsúly: 404,52.

Számított: Talált:

N: 6,93% 6,99%

S: 7,93% 7,73%

22. 3,5 g a-(Etoxi-karbonil)-metil-merkapto-6,7-dimetoxi-3,4-dihidro-l-izokinolil-acetonitrilhez 0,7 g hidrazin-hidrátot és 70 ml abszolút alkoholt adunk. Visszafolyó hűtő alatt 6 órán át forraljuk. Lehűtésre 3,2 g a-(karbhidrazido-metil>merkapto-6,7-dimetoxi-3,4-dihidro-l-izokinolil-acetonitril kristályosodik ki. Op.: 192—194° (abszolút alkoholból).

Analízis: C15H18N403S. Mólsúly: 334,39.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

5