178452. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 9- szubsztituált- amino-4- oxo-6,7- dihidro- 4H-pirido[1,2-a]pirimidin-származékok előállítására

15

178452

16

1,83 g (0,005 mól) 9,9-dibróm-6-metil-4-oxo-6,7,8,9--tetrahidro-4H-pirido[l,2-a]pirimidin-3-karbonsavhoz

10 ml acetonitrilt és 1,4 ml (0,015 mól) anilint adunk. 5 A reakcióelegyet keverés közben négy-öt órán keresztül forraljuk. A kivált kristályokat szűrjük, metanollal mossuk, végül acetonitrilből átkristályosítjuk. 0,6 g (40,4/,)

9-anilino-6-metil-4-oxo-6,7-dihidro-4H-pirido[l,2-a]pi-rimidin-3-karbonsavat kapunk, amely az 1. példa szerint 10 előállított termékkel elkeverve nem ad olvadáspont depressziót. Op.: 172—174 °C.

31. példa

cr

»•M

OO

9.

m

rr

rí

rí

rí

rí

X

00

<N

fO

ID

O

8

»/í

i/í

i/í

!/■)

«n

OS

r;

1-H

rí

rí

so

so

so

32. példa 15

A 31. példa szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy reakciót az acetonitril forrás hőmérséklete helyett szobahőmérsékleten hajtjuk végre. Reakcióidő: két-három nap. 9-anilino-6-metil-4-oxo-6,7-dihidro-4H-piri- 20 do[l,2-a]pirimidin-3-karbonsavat kapunk, amely az 1. példa szerint előállított termékkel elkeverve, nem ad olvadáspont depressziót. Termelés: 45%. Op.: 173—

174 °C.

33. példa

1,83 g (0,005 mól) 9,9-dibróm-6-metil-4-oxo-6,7,8,9- -tetrahidro-4H-pirido[l,2-a]pirimidin-3-karbonsavat fel- 30 oldunk 5 ml dimetil-szulfoxidban. Az oldathoz 0,7 g (0,0055 mól) anilin-hidrokloridot és 1,9 ml (0,015 mól) N,N-dimetil-anilint mérünk. A reakcióelegyet három napon keresztül szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd 20 ml vízre öntjük. A kristályokat szűrjük, vízzel mos- 35 suk, szárítjuk, majd acetonitrilből kristályosítjuk. 0,8 g (53,8%) 9-anilino-6-metil-4-oxo-6,7-dihidro-4H-pirido[l,2-a]pirimidin-3-karbonsavat kapunk, amely az 1. példa szerint előállított termékkel nem ad olvadáspont depressziót. Op.: 169—170 °C. 40

34. példa

3,7 g (0,01 mól) 9,9-dibróm-6-metil-4-oxo-6,7,8,9-tet- 45 rahidro-4H-pirido[l,2-a]pirimidin-3-karboxamidot feloldunk 5 ml dimetil-szulfoxidban. Az oldathoz 3,3 ml (0,03 mól) benzil-amint mérünk. A reakcióelegyet három napon keresztül szobahőmérsékleten állni hagyjuk.

A terméket 20 ml metanollal kicsapjuk a reakcióelegy- 50 bői, és acetonitrilből átkristályosítjuk. 1,4 g (45,1%) 9- -(benzil-amino)-6-metil-4-oxo-6,7-dihidro-4H-pirido[l,2-a]pirimidin-3-karboxamidot kapunk. Op.: 190—

192 °C.

Elemanalízis a C17H17N402 képlet alapján: 55

számított: C=66,00%; H=5,54%; N=18,ll%; talált: C=65,95%; H=5,24%; N=18,10%.

35—36. példa w

A 8. példa szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy aromás aminként a III. számú táblázatban feltüntetett aromás aminokat alkalmazzuk. 65

f

I

<5

S

JÏ* «3

'«S

43U *o0

«

ü

I

•ii

P-m

o

. . en 1*2 'll ^ —

3 %

1 áfa

•§ ïâ

S O 12

o

c

cd

a

T3

so

o

X

o

>

S!

t s

2 •£ 4> cd

S-¥

/•“N fi

gí?

cd .h rfi E, fi r=!

cd

2. t

2 c.

3 O **? 5

w .E

0\ 1

o

3

03

O c

g §

? £ rj- «3 • cd 35 -X

Ç .3

S0 "O

£'|

c 'C

cd cd

£ ^ -o

ü *U

o -fi

cd Çu m

a

Tí§

fő !

cd

8