178432. lajstromszámú szabadalom • Eljárás poliuretán-karbamidok előállítására
11 178432 A keményítőkeverék amino-egyenérték súlya 300 g. 12 mérsékleten elkeverünk és 110—120 °C-on reagál- 5 tatjuk, míg az NCO-csoportok száma nem változik. A lehűtött előpolimer viszkozitása 20 °C-on 7000 cp, NCO-tartalma 3,4%. Ebből kiszámított NCO-egyenértéksúly 1230 g. b) A keményítőkeverék előállítása A találmány szerinti eljárásban alkalmazott keményítőkeverékeket a továbbiakban röviden találmány 15 szerinti keményítőnek nevezzük. 1. keményítő 20 170 g 3,3,5-trimetil-5-aminometil-ciklohexilamin, 13 g víz és 417 g metiletilketon elegyét 2 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Lehűtés után a reakcióelegyből felhasználásra alkalmas keményítő képződik. A felhasznált 170 g (1 mól) 3,3,5-trimetil-5-amino- 25 metil-ciklohexilamin az alábbi keverék alakjában alkalmazható: A) 12,9 mól% szabad 3,3,5-trimetil-5-aminometil-ciklohexilamin B) 41,6 mól% 11) képletű vegyület 30 C) 45,5 mól% 3,3,5-trimetil-5-aminometil-ciklohexiI- aminból készült bisz-metiletilketon-ketimin Az összetételt az elegy gázkromatográfiai elemzése alapján számítottuk ki. A megadott komponenseken kívül a keverék össze- 35 sen 37,88 g vizet tartalmaz. (Az elméletileg szükséges vízmennyiség a ketimin-csoportoknak amino-csoportokká történő hidrolíziséhez 28,88 g.) Az egyes keményítő komponensek mólaránya a következő értékeknek felel meg: 40 A 12,9 1 B+C~ 41,6+45,5 _6J5 ’ B_41,6_ 1 ~C-45^~Ü’ A+B+C1.0 Hp 2Ä' 2. keményítő (összehasonlító példa): és 430 g metiletilketonból víz hozzáadása nélkül az 1) keményítővel analóg módon keményítőkeveréket állítunk elő. A keményítőkeverék gázkromatográfiai elemzése alapján megállapítható, hogy az egyes komponensek mólaránya a reakció során keletkező víz mólarányához képest a következő értéknek felel meg: A+B+C 1,0 Hp 1,385 ‘ A keményítőkeverék amino-egyenértéksúlya 300 g. 3. keményítő 170 g 3,3,5-trimetil-5-aminometil-ciklohexilamin (IPDA) és 300 g metilizobutilketon keverékét vízleválasztó feltéttel ellátott visszafolyató hűtő alatt forraljuk, míg 36 g víz válik le. A visszamaradt elegyet rotációs bepárlóban a metilizobutilketon feleslegtől mentesítjük. A maradék 334 g 3,3,5-trimetil-5-aminometil-ciklohexilamin bisz-metilizobutil-ketimin, amely csaknem színtelen folyadék, forráspontja 0,2 Hgmm nyomáson 160 °C. 334 g 3,3,5-trimetil-5-aminometil-ciklohexilamin bisz-metilizobutil-ketimin, 72 g víz (ez 36 g vízzel több, mint a bisz-ketimin teljes hidrolíziséhez szükséges) és 94 g izopropanol elegyét 24 óra hosszat szobahőmérsékleten tartjuk. Állás után a képződő szabad, egyik amino-csoportján lekötött, illetve két aminocsoportján lekötött 3,3,5-trimetil-5-aminometil-ciklohexilaminból és vízből álló elegy hasonló aktivitással rendelkezik az izocianát-csoportot tartalmazó előpolimerekkel szemben, mint az 1. keményítőkeverék. A keményítőkeverék NH2 egyenértéksúlya 250 g. 4—7. keményítő A következőkben leírt találmány szerinti keményítőkeverékek az 1. és 3. keményítővel analóg módon a bevitt poliamin és az amino-csoportot lekötőszertől függően változó vízmennyiséget tartalmaznak. A keményítőkeverékeket az 1. keményítővel analóg módon állítjuk elő. Keményítő Aminkomponens Lekötőszer Víz, g Amin egyenértéksúly, g 4 116 g hexametiléndiamin, 170 g 3,3,5- -trimetil-5-aminometil-ciklohexilamin 688 g metiletilketon, 130 g metilizobutilketon 36 285 5 144,5 g 3,3,5-trimetil-5-aminometil-ciklohexilamin, 13,1 g bisz-3-aminopropilamin 420,8 g metiletilketon 21,6 300 6 238 g 4,4'-diamino-3,3'-dimetil-diciklohexilmetán 350 g metiletilketon 12 300 7 136 g 1,4-bisz-aminometil-benzol 144 g izobutilaldehid, 296 g metiletilketon 24 300 6
