178432. lajstromszámú szabadalom • Eljárás poliuretán-karbamidok előállítására
5 178432 6 tán-4,4', 4"-triizocianát, polifenil-polimetilén-poliizocianátok, így a 874 430 és 848 671 számú brit szabadalmi leírásokban ismertetett anilin-formaldehid-kondenzációval és ezt követő foszgénezéssel kapott poliizocianátok, a 3 454 606 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett m- és p-izocianáto-fenilszulfonil-izocianátok, az 1 157 601 számú német szövetségi köztársaságbeli közzétételi iratban (3 277 138 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban) ismertetett perklórozott arilpoliizocianátok, karbodiimid-csoportot tartalmazó poliizocianátok (1 092 007 számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírás vagy 3 152 162 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás) a 3 492 330 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett diizocianátok, a 994 890 számú brit, a 761 626 számú belga szabadalmi leírásban és a 7 102 524 számú holland bejelentésben ismertetett allofanát-csoportot tartalmazó poliizocianátok, a 3 001 973 számú amerikai egyesült államokbeli, az 1 022 789, 1 222 067 és 1 027 394 számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírásokban, valamint az 1 929 034 és 2 004 048 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratokban leírt izocianurátcsoportot tartalmazó poliizocianátok, a 752 261 számú belga vagy a 3 394 164 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett uretáncsoportot tartalmazó poliizocianátok, az 1 230 778 számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírásban ismertetett, acilezett karbamid-csoportot tartalmazó poliizocianátok, az 1 101 394 számú német szövetségi köztársaságbeli, 3 124 605 számú és 3 201 372 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban, valamint a 889 050 számú brit szabadalmi leírásban ismertetett biuret-csoportot tartalmazó poliizocianátok, a 3 654 106 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett, telomerizációs reakcióval előállított poliizocianátok, a 965 474 és 1 072 956 számú brit, a 3 567 763 számú amerikai egyesült államokbeli és 1 231 688 számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírásban ismertetett észter-csoportot tartalmazó poliizocianátok, az 1 072 385 számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírásban leírt fenti izocianátok acetálokkal képzett reakciótermékei és a 3 455 883 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett, polimer zsírsavgyököt tartalmazó poliizocianátok. Felhasználhatók az izocianátok ipari méretű gyártásánál képződő izocianát-csoportot tartalmazó adott esetben egy vagy két előbbi poliizocianátban feloldott desztillációs maradékok. Felhasználhatók továbbá az előbbi poliizocianátok tetszés szerinti elegyei is. A találmány szerint az l-izocianáto-3,5,5-trimetil-5- -izocianátometil-ciklohexánt, a perhidro-4,4'-difenilmetán-diizocianátot, valamint az izomer toluilén-diizocianátokat tartjuk előnyösnek. Az előbbi poliizocianátok reakciópartnereiként az izocianát-előpolimerek előállítására azok a polihidroxil-vegyületek jönnek számításba, amelyek 2—8 hidroxil-csoportot tartalmaznak, molekulasúlyuk 800— 10 000, előnyösen 1000—6000, ilyenek például a legalább két, általában azonban 2—8, előnyösen inkább 2—4 hidroxil-csoportot tartalmazó poliészterek, poliéterek, politioéterek, poliacetálok, polikarbonátok és poliészteramidok, amelyek homogén és sejtszerkezetű poliuretánok gyártására önmagában alkalmasak. A javasolt hidroxil-csoportot tartalmazó poliészterek például többértékű, előnyösen kétértékű, adott esetben háromértékű alkoholoknak többértékű, előnyösen kétértékű karbonsavakkal alkotott reakciótermékei. A szabad polikarbonsavak helyett a megfelelő polikarbonsavanhidridek vagy rövidszénláncú alkoholoknak, vagy ezek keverékeinek megfelelő polikarbonsavészterei használhatók a poliészterek előállításánál. A polikarbonsavak alifás, cikloalifás, aromás és/vagy heterociklusos jellegűek, adott esetben például halogénatomokkal vannak helyettesítve, és/vagy telítetlenek. Savakra a következőket soroljuk fel: borostyánkősav, adipinsav, parafasav, azelainsav, szebacinsav, ftálsav, izoftálsav, trimellitsav, ftálsavanhidrid, tetrahidroftálsavanhidrid, hexahidroftálsavanhidrid, tetraklórftálsavanhidrid, endometilén-tetrahidroftálsavanhidrid, glutársavanhidrid, maleinsav, maleinsavanhidrid, fumársav, dimér és trimér zsírsavak, így olajsav, adott esetben monomer zsírsavakkal elkeverve, tereftálsav-dimetilészter és tereftálsav-bisz-glikolészter. A többértékű alkoholok a következők: etilénglikol, propilénglikol-(l,2) és -(1,3) butilénglikol-(l,4) és -(2,3), hexándiol-(l,6), oktándiol-(l,8), neopentilglikol, ciklohexán-dimetanol-(l,4-bisz-hidroximetilciklohexán), 2-metil-1,3-propándiol, glicerin, trimetilpropán, hexántriol-(1,2,6), butántriol-(l,2,4), trimetiloletán, pentaeritrit, ciklohexándiol, mannit és szorbit, metilglikozid, továbbá dietilénglikol, trietilénglikol, tetraetilénglikol, polietilénglikolok, dipropilénglikol, polipropilénglikolok, dibutilénglikol és polibutilénglikol. A poliészterek részben véghelyzetű karboxil-csoportot tartalmazhatnak. Felhasználhatók laktonokból képzett poliészterek, például e-kaprolakton vagy hidroxikarbonsav, például to-hidroxikapronsav. Reakciókomponensként használt legalább két, általában 2—8, előnyösen 2—3 hidroxil-csoportot tartalmazó poliéterek ismeretesek és például a következő módon állíthatók elő: epoxidok, így etilénoxid, propilénoxid, butilénoxid, tetrahidrofurán, sztiroloxid vagy epiklórhidrin önmagában vagy bórtrifluorid jelenlétében történő polimerizációjával, vagy a nevezett epoxidoknak addicionáltatásával, adott esetben egymással elkeverve vagy egymás után alkalmazott reakcióképes hidrogénatomot tartalmazó vegyületekkel, mint víz, alkoholok, ammónia vagy aminok, például etilénglikol, propilénglikol-(l,3), vagy -(1,2), trimetilolpropán, 4,4'-dihidroxidifenilpropán, anilin, etanolamin vagy etiléndiaminnal történő reakciója útján. A szaharózpoliéterek, például az 1 176 358 és 1 064 938 számú német szövetségi köztársaságbeli közzétételi iratokban leírt termékek is a találmány szerint alkalmazhatók. Sokszor azokat a poliétereket részesítjük előnyben, amelyek túlnyomórészben (a poliéterben jelenlevő összes hidroxil-csoport 90 súly%-áig terjedő mennyiségben) primer hidroxil-csoportot tartalmaznak. A vinilpolimerekkel módosított poliéterek például sztirol és akrilnitril poliéterek jelenlétében történő polimerizációjával képződő vegyületek (3 383 351, 3 304 273, 3 523 093, 3 110 695 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás és 1 152 536 számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírás) is alkalmasak hasonlóképpen a hidroxil-csoportot tartalmazó polibutadiénekhez. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
