178380. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hármgyűrűs heterociklusos vegyületek előállítására
9 178380 10 Analízis : (CnH6N4)M= 194 Számított: %C 68,04 %H 3,11 %N 28,85 Talált: 67,64 3,21 28,59 C lépés: 2-(lH-tetrazol-5-il)-imidazo[l,2-a]kinoxalin előállítása 51 ml dimetilformamidban feloldunk 1 g imidazo[l,2-a]kinoxalin-2-karbonitrilt, és az oldatot 0,4 g ammóniumkloriddal és 0,45 g nátrium-aziddal kezeljük. A kapott elegyet másnapig 100 C°-on keverve fehér szuszpenziót kapunk. A reakcióelegyet lehűtjük és rízre öntjük. 0,65 g 2-(lH-tetrazol-5-il)-imidazo[l,2-a]kinoxalin válik ki sárgásbarna kristályos anyag formájában. A terméket dimetil-formamid és víz elegyéből átkristályosítva sárgásbarna kristályos anyagot kapunk, melynek olvadáspontja 320—322 C°. (Bomlik.) Analízis: (CnH7N7)M=237 Számított: %C 55,69 %H 2,98 %N 41,33 Talált: 55,47 3,24 40,83 4. példa N-(lH-tetrazol-5-il)-imidazo[l,2-a]kinoxalin-2-karboxamid előállítása 40 ml dimetil-formamidban feloldunk 0,8 g imidazo[l,2-aJkínoxalin-2-karbonsavat és 0,7 g karbonil■diimidazolt. Az oldatot 90 C°-on harminc percig keverjük. A kapott világos narancs színű oldatot 0,35 g vízmentes 5-amino-tetrazollal kezeljük és további egy óráig 90 C°-on keverjük. A kapott fehér kristályos anyagot elkülönítjük. A kapott elegyet hűtőszekrényben lehűtjük és a kicsapódott 1,17 g N-(lH-tetrazol-5-il)-imidazo[l,2-a]kinoxalin-2-karboxamidot leszűrjük, etil-acetáttal jól kimossuk és vákuumban szárítjuk. Olvadáspontja 280—281 C° (bomlik). IR spektrum (KBr)—vNH=3100 cm“1 (amid—NH) í vCh=3170 cm 1 (imidazol=CH) vco=1680 cm“1 (amid=CO) Analízis: (C12H8NgO)M=280 Számított: %C 51,43 °/„H 2,88 %N 39,98 Talált: 51,54 2,54 39,98 5. példa Imidazo[ 1,2-a]kinolin-2-metanol előállítása 3.2 g imidazo[l,2-a]kinolin-2-karbonsavas etilésztert (melyet a 2 378 031 számú közrebocsátott francia szabadalmi bejelentés alapján állítottunk elő) 140 ml vízmentes tetrahidrofuránban feloldunk és 1 g lítiumbórhidrid jelenlétében, keverés közben, visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 20 óráig melegítünk. A kapott elegyet szobahőmérsékletre lehűtjük és addig kezeljük 2N sósavval, amíg a pezsgés megszűnik. Az így kapott tiszta oldatot további egy óráig keverjük, telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal meglúgosítjuk, majd csökkentett nyomás alatt a tetrahidrof uránt ledesztillálju-k. A kapott elegyet 500 ml vízzel hígítjuk, jéggel lehűtjük és leszűrjük. 4,9 g imidazo[l,2-a]kinolin-2- -metanolt kapunk színtelen kristályok alakjában, melyet vákuum alatt foszfor-pentoxiddal szárítunk. A szürkét kloroformmal extraháljuk és az extraktumot magnézium-szulfáttal szárítjuk és szárazra pároljuk. További 0,6 g kívánt terméket kapunk, melynek olvadáspontja 158—159 C°. (Etil-acetát/dietil-éter elegyből átkristályosítva tűalakú kristályokat kapunk.) Analízis: (C,2Hl0N2O)M=198 Számított: %C 72,71- %H 5,08 %M 14,13 Talált: 72,70 5,16 14,13 IR spektrum vmM(KBr tabletta): 3300—2600 (—OH), 1614,1549,1452,1418,1343,1041,1034, 998, 802cm-1. 6. példa Imidazofl ,2-a]kinolin-2-karboxaldehid előállítása 4,2 g imidazo[l,2-a]kinolin-2-metanolt és 1! ml kloroformot 16,0 g mangán-dioxid jelenlétében visszafolyató hűtő alkalmazása mellett melegítünk 4 óráig, majd a reakcióelegyet másnapig lehűtve tartjuk. A kapott elegyet cellulózporon leszűrjük és a szűrőt kloroformmal kimossuk. A szűrletet csökkentett nyomáson szárazra pároljuk, és a maradékot dietil-éterrel trituráljuk. 3,4 g imidazo[l,2-a]kinolin-2-karboxaldehidet kapunk, tűalakú kristályok formájában. Olvadáspontja 184—185 C°, kloroform és dietil-éter elegyéből. átkristályosítva. Analízis: (CUH8N20)1VÍ=196 Számított: %C 73,46 %H 4,11 %N 14,28 Talált: 73,26 4,20 14,28 IR spektrum: vmax (KBr tabletta) 2805 (—CHO) 1700 (—C=0), 1620, 1453, 1423, 1219, 1196, 811, 753 cm“1. 7. példa 2-(lH-tetrazol-4-il)-imidazo[l,2-a]kinolin előállítása A lépés: Imidazo[l,2-a]kinolin-2-karboxaldehid-oxim előállítása 60 ml etanolban feloldunk 2,4 g imidazofl,2-a]kinolin-2-karboxaldehidet és az oldatot 20 ml vízben oldott 1 g hidroxil-amin-hidrokloriddal és 1,35 g nátrium-acetáttal kezeljük. A kapott oldatot keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazása mellett melegítjük 2 óráig, majd csökkentett nyomáson betöményítjük. A kapott elegyhez keverés közben 50 ml vizet adunk, majd leszűrjük és vízzel mossuk. A színtelen kristályokat vákuumban szárítjuk foszfor-pentoxíddal. 2,55 g imidazo[l,2-a]kinoIin-2-karboxaldehid-oximot kapunk. A terméket kloroform-metanolelegyből átkristályosítjuk. Olvadáspontja 224—226 C. Analízis: (C,2H9N30)M=211 Számított: %C 68,24 %H 4,29 %N 19,89 Talált: 67,94 4,41 19,85 IR spektrum: (KBr tabletta) 3180 (—OH), 1610, 1539 1468, 1451, 1413, 1341, 1331, 1293, 1182, 918, 880 cm-1. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
