178363. lajstromszámú szabadalom • 2- szulfinil vagy 2-szulfonil- prpidin- N-oxid-származékokat tartalmazó gyomirtó készítmények
9 178363 IO Elemzési eredmények C,4HI5N03S összegképletre: számított: C 60,35 s.%, H 5,45 s.%, N 5,02 s.%; talált: C 61,18 s.%, H 5,70 s.%, N 5,22 s.%. 6. példa 2-[l-(2,5-Dimetil-fenil)-etil-szulfonil]-piridin-N-oxid A 2-[l-(2,5-dimetil-fenil)-etil-tio]-piridin-N-oxid közbenső terméket a 2. példa szerinti módon állítjuk elő 1- (2,5-dimetil-fenil)-etil-kloridból és 2-merkapto-piridin-N-oxid-nátriumsóból. Olvadáspont: 118—120 °C. A szerkezetet IR- és MMR-spektrum igazolja. A tio-vegyületet (0,05 mól) m-klór-peroxi-benzoesavval (0,1 mól) oxidáljuk és elkülönítjük a 2. példa szerinti módon. Kitermelés: 83%. Olvadáspont: 160—163 °C. (IR-spektrum: N—O 1275 cm-1, S02 1315,1145 cm-1). 7. példa 2-[l-(2-Naftil)-etil-szulfonil]-piridin-N-oxid A 2-[l-(2-naftil)-etil-tio]-piridin-N-oxid közbenső terméket l-(2-naftil)-etil-kloridból és 2-merkapto-piridin-N-oxid-nátriumsóból állítjuk elő a 2. példa szerinti módon. Olvadáspont: 112—115 °C. A szerkezetet IR- és MMR-spektrum igazolja. A tio-vegyületet (0,02 mól) m-klór-peroxi-benzoesavval (0,04 mól) oxidáljuk és elkülönítjük a 2. példa szerinti módon. Etanolból végzett kristályosítással 73% terméket kapunk. Olvadáspont: 144—146 °C. (IR-spektrum: N—O 1275 cm-1, S02 1310, 1140 cm-1). 8. példa 2-(2,3,6-Trimetil-fenil-metil-szuIfinil)-piridin-N-oxid A 2-(2,3,6-trimetil-fenil-metil-tio)-piridin-N-oxid közbenső terméket a2-bróm-prehniténből (1,2,6-trimetil-benzil-bromid) és 2-merkapto-piridin-N-oxid-nátriumsóból állítjuk elő a 2. példa szerinti módon. Kitermelés : 50%. Olvadáspont: 108—110 °C. A szerkezetet IR- és MMR-spektrum igazolja. A tio-vegyületet (0,03 mól) m-klór-peroxi-benzoesavval (0,03 mól) oxidáljuk és elkülönítjük a 2. példa szerinti módon. Kitermelés: 50%. Olvadáspont: 72— 75 °C. (IR-spektrum : N—O 1250 cm “1, SO 1050 cm ~1.) 9. példa 2-( 1 -FeniI-etil-szulfonil)-piridin-N-oxid 46.3 g (0,2 mól) 2-( 1 -fenil-etil-tio)-piridin-N-oxid 400 ml kloroformmal készített, kevert, 0—10 °C hőmérsékletű oldatához lassan hozzáadjuk 80 g (0,4 mól) m-klór-pcroxi-benzoesav 1 liter kloroformmal készített oldatát. A reakcióelegy hőmérsékletét 3 órán át 0— J0°C-an tartjuk, majd areakcióelegyet hagyjuk szobaönmérsékletre melegedni, majd 24 órán át állni hagyjuk, követően telitett nátrium-hidrogén-karbonát-oldatmossuk a savnyomok eltávolítása céljából, majd a kloroformos oldatot megszárítjuk és bepároljuk. Hozam: 47 g (90%). Olvadáspont: 141—143 °C. (IR- spektrum: N—O 1260 cm“1, S02 1300, 1140 cm-1). Elemzési eredmények C)3Hl3N03S összegképletre: számított: C 59,40 s.%, H 4,95 s.%, N 5,32 s.%; talált: C 59,03 s.%, H 4,90 s.%, N 5,35 s.%. 10. példa 2-(2,4-Diklór-fenil-metil-szuifinil)-piridin-N-oxid 5,8 g (0,02 mól) 2-(2,4-diklór-fenil-metil-tio)-piridin-N-oxid 50 ml kloroformmal készített, jól kevert oldatát 0—10 °C-on 4 g (0,02 mól) m-klór-peroxi-benzoesavval (85 s.%) kezeljük 50 ml kloroformban. A reakcióelegy hőmérsékletét hagyjuk szobahőmérsékletre emelkedni, majd 16 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. A reakcióelegyet telített nátrium-hidrogén-karbonátoldattal mossuk, szárítjuk és bepároljuk. így 5,5 g (89%) terméket kapunk. Olvadáspont: 138—141 °C. A szerkezetet IR- és MMR-spektrum igazolja. (IR-spektrum: N—O 1240 cm-1, SO 1050 cm-1). 11. példa 2-(2-Metil-fenil-metil-szulfonil)-piridin-N-oxid A 2-(2-metil-fenil-metil-tio)-piridin-N-oxid közbenső terméket a 2. példa szerinti módon állítjuk elő a-klór-o-xilolból és 2-merkapto-piridin-N-oxid-nátriumsóból. Olvadáspont: 134—136 °C. Kitermelés: 85%. A szerkezetet IR- és MMR-spektrum igazolja. 14 g (0,06 mól) tio-vegyület, 100 ml víz, 0,5 g nátrium-wolframát-dihidrát és 4 ml jégecet szuszpenzióját 75 °C-ra melegítjük. Részletekben hozzáadunk 12 ml (0,12 mól) 30 s.%-os hidrogén-peroxid-oldatot, a reakció 6 ml oldat elfogyasztásáig gyengén exoterm. A fennmaradó 6 ml mennyiséget 3 részletben adjuk hozzá vízfürdő hőmérsékletén 2—2 ml-es mennyiségben olyan sebességgel, hogy közben az elegyet kálium-jodidos keményítő-papírral vizsgáljuk, hogy meggyőződjünk az előzőleg beadagolt peroxid-mennyiség elfogyasztásáról. A végső hőmérséklet 1 óra múlva 97 °C. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük, szűrjük és a szűrőpogácsát vízzel és kis mennyiségű hideg etanollal mossuk. Szárítás után 15,4 g (99%) terméket kapunk. Olvadáspont: 159— 160,5 °C. A szerkezetet IR-spektrum igazolja. Elemzési eredmények C,3H13N03S összegképletre: számított: C 59,31 s.%, H 4,98 s.%, N 5,32 s.%; talált: C 59,30 s.%, H 5,21 s.%, N 5,31 s.%. 12. példa 2-(2,2-Diklór-l-metil-ciklopropil-metil-szuIfonil)-piridin-N-oxid 62,5 g (0,25 mól) 2-(2,2-dikIór-I-metiIcikIopropiImetiltio)-piridin 250 ml jégecettel készített, erősen kevert oldatához szobahőmérsékleten lassan hozzáadunk 90 g (0,8 mól) 30 s.%-os hidrogén-peroxid-oldatot. A reakcióelegy hőmérsékletét 2 óra alatt 80 °C-ra emeljük, és 12 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. Ezután további 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
