178363. lajstromszámú szabadalom • 2- szulfinil vagy 2-szulfonil- prpidin- N-oxid-származékokat tartalmazó gyomirtó készítmények

178363

12

10 ml peroxidot adunk hozzá, és a melegítést 4 órán át folytatjuk.

A reakcióelegy térfogatát rotációs bepárlóban körülbelül harmadára csökkentjük, és a maradékot lassan négyszeres mennyiségű, erőteljesen kevert hideg vízbe öntjük. A kivált terméket leszűrjük, és vákuumban szárítjuk. Hozam: 31,5 g (42%). Olvadáspont: 93—94 °C. (IR-spektrum: N—O 1280cm“1, S02 1315,1140cm“1). Elemzési eredmények: C10HnCI2NO3S összegképletre: számított: C 40,50 s.%, H 3,72 s.%, Cl 23,95 s.%, N 472 s.%;

talált: C 40,36 s.%, H 3,77 s.%, Cl 24,15 s.%,

N 4,63 s.%.

11

13. példa

2-(2,3,6-Triklór-fenil-metil-szulfinil)-piridin-N-oxid

A 2-(2,3,6-triklór-fenil-metil-tio)-piridin-N-oxid közbenső terméket 2,3,6-triklór-benzil-kloridból és 2-merkapto-piridin-N-oxid-nátriumsóból állítjuk elő a 3. példa szerinti módon. Olvadáspont : 232—234 °C. A kitermelés kvantitatív. A szerkezetet IR- és MMR-spektrum igazolja.

6,4 g (0,02 mól) tio-vegyület 50 ml kloroformmal készített szuszpenzióját 5—10 °C-ra hűtjük, és lassan hozzáadjuk 4 g (0,02 mól) m-klór-peroxi-benzoesav 100 ml kloroformmal készített oldatát. A reakcióelegyet hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni, 16 órán át keverjük, telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk és nátrium-szulfát felett szárítjuk. A megszárított oldatot szárazra pároljuk, a nyers terméket etanolban visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, lehűtjük és szűrjük. Kitermelés: 65%. Olvadáspont: 168—170 °C. (IR- spektrum: N—O 1350 cm-1. SO 1050 cm-1).

Elemzési eredmények C12H8C13N02S összegképletre: számított: C 42,82 s.%, H 2,39 s.%, N 4,16 s.%,

S 9,54 s.%;

talált: C 42,01 s.%, H 2,32 s.%, N 4,18 s.%,

S 9,74 s.%.

14. példa

2-(2,6-Diklór-fenil-metil-szulfonil)-piridin-N-oxid

37 g (0,1 mól) 2-merkaptopiridin-N-oxid-nátriumsó (40%-os oldat) és 19,5 g (0,1 mól) 2,6-diklór-benzil-klorid 200 ml etanollal készített elegyét 30 percen át melegítjük 65 °C-on, majd lehűtjük és szűrjük. A szűrőpogácsát vízzel alaposan kimossuk, végül 40 ml acetonnal átmossuk. Vákuumban végzett szárítás után 25,3 g (92%) 2-(2,6-diklór-fenil-metil-tio)-piridin-N-oxidot kapunk. Olvadáspont: 240—241 °C. A szerkezetet IR- spektrum igazolja.

29 g (0,1 mól) tio-vegyület 300 ml kloroformmal készített szuszpenzióját 10 °C-on lassan 40 g (0,2 mól) m-klór-peroxi-benzoesav (85 s.%) 450 ml kloroformmal készített oldatával kezeljük. A reakcióelegyet hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni, ekkor tiszta oldat keletkezik, ezt 16 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Az oldatot telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk, és szárazra pároljuk. A maradékot 400 ml forró metanolban szuszpendáljuk, hűtjük és szűrjük. így 28 g (89%) terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 214—215,5 °C. Elemzési eredmények C12H9C12N03S összegképletre: számított: C 45,32 s.%, H 2,83 s.%, N 4,40 s.%talált: C 45,67 s.%, H 2,89 s.%, N 4,55 s.%.’

15. példa

2-(2,3,6-Triklór-fenil-metil-szulfoniI)-piridin-N-oxid

A 2-(2,3,6-triklór-fenil-metil-tío)-piridin-N-oxidot 2,3,6-triklór-benzil-kloridból és 2-merkapto-piridin-N-oxid-nátriumsóból állítjuk elő az 1. példa szerinti módon. Olvadáspont : 232—234 °C. A kitermelés kvantitatív. A szerkezetet IR- és MMR-spektrum igazolja.

6,4 g (0,02 mól) tio-vegyület 50 ml kloroformmal készített szuszpenzióját 5—10 °C-ra hűtjük, és lassan hozzáadjuk 8 g (0,04 mól) m-klór-peroxi-benzoesav 100 ml kloroformmal készített oldatát. A reakcióelegyet hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni, 16 órán át keverjük, telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk és nátrium-szulfát felett szárítjuk. A megszárított oldatot szárazra pároljuk, a nyersterméket etanolban visszafolyató hűtő alatt forraljuk, lehűtjük és szűrjük. 6,7 g (95%) terméket kapunk, amely 194—196 °C-on olvad. A szerkezetet IR- és MMR-spektrum igazolja.

16. példa

2-[l-(4-Fluor-fenil)-etil-szulfonil]-piridin-N-oxid

A 2-[l-(4-fluor-fenil)-etil-tioj-piridin-N-oxidot 2-merkapto-piridin-N-oxid-nátriumsóból és l-(4-fluor-fenil)-etil-kloridból állítjuk elő a 4. példa szerinti módon. Kitermelés: 40%. Olvadáspont: 95—97 °C. A szerkezetet IR- és MMR-spektrum igazolja.

A tio-vegyület (0,04 mól) m-klór-peroxi-benzoesawal (0,08 mól) végzett oxidálását és elkülönítését a 7. példa szerinti módon valósítjuk meg. Kitermelés: 83%. Olvadáspont: 142—144 °C.

Elemzési eredmények C13H12FN03S összegképletre: számított: C 55,50 s.%, H 4,30 s.%, N 4,98 s.%; talált: C 55,47 s.%, H 4,61 s.%, N 5,07 s.%.

17. példa

2-[ 1 -(4-Bróm-fenil)-etil-szulfonil]-piridin-N-oxid A 2-[l-(4-bróm-fenil)-etil-tio]-piridin-N-oxidot W'

-bróm-fenil)-etil-kloridból és 2-merkapto-pindj11' * -oxid-nátriumsóból állítjuk elő az 1- példa szerinti módón. Olvadáspont: 113—115 °C. A szerkezetet IR-» MMR-spektrum igazolja.

A tio-vegyületet (0,05 mól) m-klór-peroxi-benzoesav val (0,1 mól) oxidáljuk és elkülönítjük a 9. példa szerinti módon. Kitermelés: 85%. A szerkezetet IR- és MMK-spektrum igazolja.

Elemzési eredmények Cj3H12BrN03S összegképletreszámított: C 45,63 s.%, H 3,45 s.%, N 4,09 s.%; talált: C 45,04 s.%, H 3,32 s.%, N 4,15 s./.Hasonlóképpen eljárva állíthatjuk elő az alábbi I- lázatban felsorolt vegyületeket. Az I- táblázat osszéW lalja a fenti és a további hasonló vegyületeket, » «•

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

6