178337. lajstromszámú szabadalom • Eljárás klórtiohangyasavas etilészter előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 178337 Bejelentés napja: 1976. XI. 26. (SA—2992) Elsőbbsége: 1975. XI. 28. (636 266) Amerikai Egyesült Államok Nemzetközi osztályozás: C 07 C 149/00 C 07 C 153/00 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1981. VIII. 28. Megjelent: 1983. XI. 30. Feltaláló: Szabadalmas: Alexandrini Carlo Galileo vegyész, Berkeley, Stauffer Chemical Company, California, Amerikai Egyesült Államok Westport, Connecticut, Amerikai Egyesült Államok Eljárás klórtiohangyasav-etilészter előállítására 1 A találmány klórtiohangyasav-etilészter előállítására vonatkozik etilmerkaptán és foszgén reakciója útján aktívszén katalizátor jelenlétében. Ez a reakció az alábbi egyenlettel szemléltethető: O C2H5SH+COCI2---------c2h5scci + hci A klórtiohangyasav-etilészter értékes köztitermék herbicid hatású tiokarbamátok előállításánál. Az etilmerkaptán és a foszgén között végbemenő fenti reakciót klórtiohangyasav-etilészter előállítására a 3 165 544 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás ismerteti. A leírt eljárás végrehajtása azonban laboratóriumi méretű berendezésben történik. A leírásban hangsúlyozzák, hogy az elérhető reakciósebességektől függően a reakcióhőmérsékletet lehetőleg alacsonyan kell tartani, mivel magasabb hőmérsékleten megkezdődik az alkildiszulfid melléktermék jelentős mennyiségben való képződése. A maximális reakcióhőmérsékletet etilmerkaptán előállítása esetén 75 és 140 CC közé kívánatos beállítani. Ugyancsak klórtiohangyasav-etilészter előállítására vonatkozik a 2 212 766 számú német szövetségi köztársaságbeli nyilvánosságrahozatali irat, amely egy egylépéses eljárást ír le, ahol a reagál tatás tiokarbaminsavészter jelenlétében megy végbe. A klórtiohangyasav-etilészter előállítására a fenti reakciót alkalmazó, az idézett USA-szabadalom szerinti eljárásban két sorbakapcsolt aktívszén-tartalmú katali-2 zátorágyat iktatnak a folyamatba. Az első katalizátorágy célszerűen egy többcsöves reaktor csöveiben van elhelyezve, a másik egy katalizátorágyat tartalmazó töltetes reaktor. Az első reaktort folytonos folyékony fázisú 5 reaktorként működtetjük, vagyis mint felszálló áramlású katalitikus csőreaktort, ahová a kiindulóanyagokat alulról vezetjük be és a terméket a felső részen vezetjük el. A részben reagált elegyet ezután a második reaktor felső részén vezetjük be. Ez utóbbi mint csepegtető- 10 ágyas (leszálló áramlású) töltetes ágy működik. A második reaktort tehát folyamatos gázfázisban működtetjük, mivel a gázalakú sósavat folyamatosan az ágy felső részén elvezetjük. A rcakciótcrmékekct a második reaktor alsó részéről eltávolítjuk és leszálló áramlású beren- 15 dezésen átvezetve a klórtiohangyasav-etilésztert elválasztjuk. Az eljárás alkalmazása esetén azonban a klórtiohangyasav-etilésztcr végtermék csupán 91—95%-os tisztaságban állítható elő. A legnagyobb szennyeződést jelentő dietildiszulfidból a termék 3—T/„-ol tartalmaz, 20 a többi szennyezés főként dictilditio-karbonát. A találmány célkitűzése etilmerkaptán és foszgén reakciójával aktívszén katalizátor jelenlétében előállított klórtiohangyasav-etilészter szintézisének tökéletesítése. A további célkitűzés a dietildiszullid melléktermék 25 mennyiségének csökkentése. A harmadik célkitűzés a gyártókapacitás növelése, továbbá a jó hőmérsékletszabályozás megvalósítása a reaktorokban, végül pedig az etilmerkaptán kedvező konverziójának elérése klórtiohangyasav-etüészteiré. 30 A találmány szerinti eljárás klórtiohangyasav-etilész-178337
