178332. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopentanol-laktonok előállítására
3 178332 4 (2) általános képletű csoportot képez, ahol n értéke 2, 3, vagy 4. A találmány szerinti eljárással előállítható I általános képletű vegyületek közül legelőnyösebbeknek azokat tartjuk, amelyek képletében a szaggatott vonal adott esetben jelenlevő második vegyérték kötést jelent, A jelentése egyszeres vegyérték kötés, R hidrogénatomot vagy egy 2—3 szénatomos alkenil- vagy alkinil-csoportot jelent, Rí jelentése —OR' képletű csoport, ahol R' hidrogénatomot jelent, és R2 jelentése egy —(CHjX,,— —CHj képletű csoport, ahol m értéke 4. Az I és F általános képletű vegyületek közül konkrétan megemlítjük és a példákban szemléltetjük az (1RS, 2SR,5RS,3'SR)-(l'E)-2-hidroxi-5-(3'-hidroxi-r-oktenil)-ciklopentán-karbonsav-laktont és az (1RS,2SR, 5RS,3'SR)-(1 'E)-2-hidroxi-5-(3'-hidroxi-l '-decenil)-ciklopentán-karbonsav-laktont. Konkrétan megemlítjük továbbá az (1RS,2SR,5RS, 3'SR)-(1 'E)-2-hidroxi-5-[3'-(2"-hidroxi-benzoiloxi)-l '-oktenilj-ciklopentán-karbonsav-laktont. Az I' és különösen az I általános képletű vegyületeket a találmány szerint oly módon állítjuk elő, hogy I' általános képletű vegyületek előállítása esetén egy Ha általános képletű vegyületet, ahol A, R, R6 és R7 jelentése a fenti, I általános képletű vegyületek előállítása esetén pedig egy II általános képletű vegyületet, ahol A, R, Rx és R2 jelentése a fenti, egy savszármazék-képző reagenssel reagáltatunk, majd az így kapott funkciós származéknak a hidroxil-csoporttal való reakciója útján kialakítjuk a laktongyűrűt, amikor is az I' vagy I általános képletű vegyülethez jutunk. Előnyösen úgy járunk el, hogy a Ha és II általános képletű vegyületet tozilkloriddal reagáltatjuk, és vegyes anhidriddé alakítjuk. A reakciót trietilamin jelenlétében hajtjuk végre, de ehelyett használhatunk valamilyen más bázist is, így például egy alkálikarbonátot vagy egy szerves bázist, például metil-morfolint, piridint vagy valamely más trialkilamint. Végrehajthatjuk a reakciót diaza-biciklo-oktán jelenlétében is. A Ha vagy a II általános képletű vegyületekből más reagensekkel is képezhetünk vegyes anhidridet. így reagáltathatjuk például a vegyületeket klórhangyasav-izobutilészterrel, vagy a klórhangyasav más alkilésztereivel. Ebben az esetben is egy bázikus vegyület, nevezetesen valamely fent említett bázikus vegyület jelenlétében hajtjuk végre a reakciót. Az átalakításhoz használhatunk más reagenseket is, így például dialkil-karbodiimideket vagy dicikloalkil-karbodiimideket, például diciklohexil-karbodiimidet. Végül használhatunk savklorid-képző reagenseket is, így például tionilkloridot egy bázikus vegyület, nevezetesen valamely fent említett bázikus vegyület jelenlétében. Az I' és I általános képletű vegyületek előállítására a találmány szerint előnyösen úgy járunk el, hogy savszármazékképző reagensként tozilkloridot, egy klórhangyasav-alkilésztert, egy dicikloalkil-karbodiimidet, egy dialkil-karbodiimidet vagy tionilkloridot használunk, és a reakciót egy bázis, előnyösen egy alkálikarbonát, trietilamin, metilmorfolin, piridin vagy diaza-biciklo-oktán jelenlétében hajtjuk végre. A találmány tárgyát képezi továbbá az IB általános képletű vegyületek előállítási eljárása. E vegyületek képletében a hullámos és szaggatott vonalak, valamint A és R jelentése azonos azzal, amit azoknak az I általános képletű vegyületeknek a meghatározásában jelöltünk meg, ahol R, —OR' általános képletű csoportot jelent, amelyben R' jelentése hidrogénatom, és R2 jelentése —(CH2)m—CH3 képletű csoport. E vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy egy IA általános képletű vegyületet, ahol A, R és m jelentése a fenti, és amely vegyület olyan I általános képletű vegyületnek felel meg, ahol R! jelentése —OR' képletű csoport, ahol R' jelentése letrahidropiranil-csoport és R2 jelentése —(CH2)m—CH3 képletű csoport, egy savas hidrolizálószerrel reagáltatunk. A kiindulási anyagként használt IA általános képletű vegyületeket a fent ismertetett eljárással állíthatjuk elő oly módon, hogy egy III általános képletű vegyületet, ahol A, R és m jelentése a fenti, egy savszármazék-képző reagenssel reagáltatunk. Az IB általános képletű vegyületek képződéséhez vezető hidrolízist előnyösen ecetsav jelenlétében hajtjuk végre. Elvégezhetjük azonban a reakciót más ásványivagy szerves savak, így vizes sósav, kénsav vagy trifluorecetsav jelenlétében is. A találmány kiterjed továbbá az IC általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében A, R, R' és m jelentése a fenti. Ezek olyan I általános képletű vegyületeknek felelnek meg, ahol R( jelentése —OR' képletű csoport, ahol R' jelentése egy —COR" képletű csoport, és R2 jelentése egy —(CH2)m—CH3 képletű csoport. E vegyületeket oly módon állítjuk elő, hogy egy IB általános képletű vegyületet egy R"C02H képletű savval, vagy egy R"COCl képletű savkloriddal vagy egy (R"C0)20 képletű savanhidriddel vagy egy vegyes anhidriddel reagáltatunk. Előnyösen úgy járunk el, hogy reagensként egy (R"C0)20 képletű savanhidridet használunk. Ha reagensként egy R'COCl képletű savkloridot használunk, akkor a reakciót egy sósavat megkötő anyag, például egy alkálikarbonát, egy alkálihidrogénkarbonát vagy egy tercier szerves bázis, így trietilamin, piridin vagy pikolin jelenlétében hajtjuk végre. A találmány révén lehetővé válik az I'C általános képletű vegyületek előállítása is, amelyek képletében A, R és mA jelentése a fenti, és R'" jelentése 1—3 szénatomos alkilén-csoport. E vegyületek olyan I' általános képletű vegyületnek felelnek meg, ahol R7 jelentése (6) általános képletű csoport, R6 jelentése pedig (7) általános képletű csoport, ahol RA jelentése 1—3 szénatomos, karboxilcsoporttal szubsztituált alkil-csoport. E vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy egy I'B általános képletű vegyületet, ahol a hullámos és szaggatott vonalak, valamint A, R és mA jelentése a fenti, amely vegyület egy olyan I' általános képletű vegyületnek felel meg, ahol R7 jelentése (6) általános képletű csoport, és Ró jelentése hidroxil-csoport, egy (R'"C0)20 általános képletű savanhidriddel reagáltatunk. A reakciót előnyösen egy tercier szerves bázis, így trietilamin, piridin, dimetilamino-piridin vagy egy pikolin vagy ilyen bázisok keverékének jelenlétében hajtjuk végre. Az I'B általános képletű vegyületeket például a fent ismertetett eljárással állíthatjuk elő, Ha vagy II általános képletű vegyületekből kiindulva aszerint, hogy mA milyen szubsztituenst jelent. A találmány révén előállíthatjuk továbbá az ID általános képletű vegyületeket is, ahol A, R és n jelentése a 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
