178275. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kondenzált 4-aminoalkoxi-(2H)- pirán-2-on-származékok előállítására

37

178275

38

3-morfolino-2-metil-l-klórpropánnal reagáltatunk. Ily módon olajat kapunk, amelyet nem tudunk kikristályosítani.

Kitermelés 65%.

Klórhidrát: C^H^ClNt}, mólsúly=429,93.

A klórhidrátot úgy állítjuk elő, hogy a bázist éterben oldjuk, és az oldattal elméleti mennyiségű HC1 gázt nyeletünk el.

Op.: 181—183 C° (aceton-metanol).

Analízis

c%

H %

N %

számított

: 67,04;

6,56;

3,26;

talált:

67,07;

«,49;

3,09.

65. példa

4-(3'-dietilamino-2'-propiloxi)-3-fenil-5,6,7,8--tetrahidrokumarin

C22H29N03 mólsúly=355,48

A vegyületet a 9. példában megadott módon állítjuk elő 4-hidroxi-3-fenil-5,6,7,8-tetrahidrokumarinból és l-dietilamino-2-klórpropánból. A keletkező anyagot hexánnal kezeljük, és így vörösessárga szilárd terméket kapunk.

Op.: 78 C°.

Kitermelés 62%.

I. V. (film) v (C=O)=1720 cm"1.

Oxalát: C24H31N07 mólsúly=445,53.

Az oxalátot a 3. példában ismertetett módon állítjuk elő.

Op.: 137—139 C° (O-etanol).

NMR (DMSO dg) 8 (ppm) a TMS-re vonatkoztatva:

9 H 0,8-tól 1,2-ig (multiplet^

4 H 1,65-től 2-ig (váll),

10 H 2,2-től 2,0-ig (multiplet),

1 H 3,7-től 4,5-ig (sáv),

5 H 7,35-nél (singlet),

2 H 10,10-től 10,3-ig (csúcs

10,2-nél).

Analízis C %

H %

N %

számított: 64,70;

7,01;

3,14;

talált: 64,69;

6,96;

3,11.

66. példa

4-[3'-(4"-metilpiperaziml)-2'-metilpropoxi]-3-fenil-5,6,7,8-tetrahidrokumarin

C24H32N203 mólsúly=396,53

A vegyületet a 9. példában leírt módon állítjuk elő 4-hidroxi-3-fenil-5,6,7,8-tetrahidrokumarinból és 3-(4'-metilpiperazinil)-2-metil-l-klóipropánból. Termékként olajos anyagot kapunk, amelyet nem tudunk kikristályosítani.

Kitermelés 55%.

I. V. (film) v (C=O)=1720 cm“1.

Dioxalát: C^HjgNjOn mólsúly=576,61.

A dioxalátot a 3. példában ismertetett módon állítjuk elő.

Op.: 181—192 C° (aceton—víz-elegy).

Analízis C% H% N%

számított: 58,32; 6,29; 4,86;

talált: 58,20; 6,33; 4,72.

67. példa

4-(3'-morfolino-2'-hidroxipropoxi)-3-feml-5,6,7,8--tetrahidrokumarin

C22H27N05 mólsuly= 381,41

4-hidroxi-3-fenil-5,6,7,8-tetrahidrokumarin és 3-morfolino-l,2-epoxipropán metilizobutilketonnal készített oldatát 8 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet csökkentett nyomáson bepároljuk, a maradékot 5%-os nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal felvesszük és negyed óráig visszafolyatás közben melegítjük, ezután lehűtjük, kloroformmal extraháljuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk, és a kloroformot lepároljuk. Ily módon olajat kapunk, amelyet nem tudunk kikristályosítani.

Kitermelés 77%.

I. V. (film) v (C=O)=1720 cm"1,

(OH)=3450 cm“1.

Oxalát: C^H^NOg mólsúly=475,51.

Az oxalátot a 3. példában megadott módon állítjuk elő.

Op.: 177—178 C° (aceton—víz-elegy).

Analízis

c%

H %

N %

számított

: 60,62;

6,15;

2,95;

talált:

60,40;

6,23;

2,86.

68. példa

4-(3'-dibutilamino-2'-hidroxipropoxi)-3-fenilkumarin

C26H33N04 mólsúly=423,53

A vegyületet a 29. példa B) lépése szerint állítjuk elő a 29. példa A) lépése szerint előállított 3-fenil-4(2',3'-epoxipropoxi)kumarinból és dibutilaminból. A keletkező anyagot diizopropiléterből átkristályosítjuk, és így fehér színű terméket kapunk.

Op.: 74—78 C°.

Kitermelés 30%.

I. V. (KBr) v (C=O)=1700 cm“1,

(OH)=3450 cm"1.

NMR (CCI4) 8 (ppm) a TMS-re vonatkoztatva:

14 H 0,65-től 1,65-ig (multiplet),

6 H 2,1-től 2,65-ig (multiplet),

1 H 3,15-nél (singlet),

3 H 3,4-től 3,8-ig (váll),

9 H 7-től 8-ig (multiplet).

Oxalát: C^HjjNOg mólsúly=513,57.

Az oxalátot a 3. példában ismertetett módon állítjuk elő.

Op.: 103—105 C° (izopropanol).

Analízis

c%

H %

N %

számított

: 65,48;

6,87;

2,73;

talált:

65,50;

6,95;

2,63.

69. példa

3-(4'-fluorfenil)-4-(3'-morfolino-2'-metilpropoxi)-5,6,7,8-tetrahidrokumarin

C23H28FN04 mólsúly=401,49

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

19