178275. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kondenzált 4-aminoalkoxi-(2H)- pirán-2-on-származékok előállítására
39 178275 40 A) lépés 3-(4'-fluorfenil)-4-hidroxi-5,6,7,8-tetrahidrokumarin C15H15F03 mólsúly=256,24 A vegyiiletet etil-p-fluorfenilmalonátnak és ciklohexanonnak difeniléterben történő termikus kondenzálásával kapjuk. Op.: 272 C°. Kitermelés 60%. I. V. (KBr) v (C=O)=1690 cm“1. B) lépés 3-(4'-fluorfenil)-4-(3'-morfolino-2'-metilpropoxi)-5,6,7,8-tetrahidrokumarin C^H^FNO, mólsúly=401,49 A vegyületet a 9. példában leírt módon állítjuk elő 3K4'-fluarfenil)-4-hidroxi-5,6,7,8-tetrahidrokumarinból és 3-morfolino-2-metil-l-klórpropánból. Barna pasztát kapunk, amelyet nem tudunk kikristályosítani. Kitermelés 64%. I. V. (film) v (C=O)=1720 cm“1. Oxalát: C25H30FNOg mólsúly=491,53. Az oxalátot a 3. példában ismertetett módon állítjuk elő. Op.: 192--194 C° (metanol). Analízis c% H % N % számított: : 61,09; 6,15; 2,85; talált: 60,91; 6,24; 2,79. 70. példa 4,7-bisz(3,-morfolino-2'-metilprQpoxi)-3-fenilkumarin A vegyületet a 28. példában leírt módon állítjuk elő 4,7-dihidroxi-3-fenilkumarinból és 3-morfolino-2-metil-1-klórpropánból. Op.: 128—129 C° (izopropanol). Kitermelés 85,4%. NMR (CDC13) 8 (ppm) a TMS-re vonatkoztatva: 6 H 0,8-tól 1,2-ig (multiplet), 14 H 2-től 2,6-ig (multiplet), 12 H 3,4-től 4,15-ig (multiplet), 8 H 6,8-tól 8-ig (váll). Dioxalát: C3JH44N20J4 mólsúly=716,72. A dioxalátot a 3. példában megadott módon állítjuk elő. Op.: 164—167 C° (metanol). Analízis c% H% N % számított: 58,65; 6,19; 3,91; talált: 59,08; 6,31; 3,90. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás (I) általános képletű kondenzált 4-aminoalkoxi-(2H)-pirán-2-on-származékok, valamint ásványi és szerves savakkal alkotott addíciós sóik előállítására — e képletben n értéke 0 vagy 1 ; nj értéke 0 vagy 1 ; R valamely rövid szénláncú alkil-, fenil-, legalább egy halogénatommal vagy egy rövid szénláncú alkoxicsoporttal helyettesített fenilcsoport, vagy egy benzilcsoport; Rj hidrogénatom,hidroxilcsoport, rövid szénláncú alkil. csoport, 3,4,5-trialkoxi-benzoil-oxi-csoport vagy az R2 csoporttal és a szomszédos nitrogénatommal telített 5—7 tagú heterociklusos gyűrűt alkot, akkor, ha n értéke 1 és n4 jelentése 0; R2 valamely adott esetben elágazó szénláncú rövid szénláncú alkilcsoport vagy az R3 csoporttal és a szomszédos nitrogénatommal együtt egy 5—7 tagú heterociklusos gyűrűt képez, és/vagy Rj csoporttal és a szomszédos nitrogénatommal telített heterociklusos gyűrűt alkot akkor, ha n értéke 1 és nI jelentése 0; R3 hidrogénatom, rövid szénláncú alkilcsoport vagy R2 csoporttal és a szomszédos nitrogénatommal egy 5— 7 tagú heterociklusos gyűrűt képez; X egy egyszerű vagy olyan kondenzált gyűrűt képvisel, amely a szomszédos pirongyűrűvel kondenzált és benzol-, ciklohexán, cikloheptán, ciklooktán, ciklooktén-, ciklododecén-, naftalin-, dihidronaftalin-, 2-fenil-indén- vagy difenilgyűrű lehet, R4 hidrogénatom, halogénatom, hidroxilcsoport, adott esetben elágazó rövid szénláncú alkilcsoport, rövid szénláncú alkoxicsoport, morfolino-alkoxi-csoport vagy fenilcsoport; Rj hidroxilcsoport, adott esetben elágazó rövid szénláncú alkilcsoport, rövid szénláncú alkoxicsoport vagy morfolino-alkoxi-csoport; R6, R7 és Rg mindegyike hidrogénatom vagy rövid szénláncú alkilcsoport — azzal jellemezve, hogy a) valamely (II) általános képletű kondenzált 4- -hidroxi-(2H)-pirán-2-ont, ahol R, R4, R5 és X jelentése a tárgyi körben megadott, egy (III) általános képletű klórozott aminnal, ahol n, nj, Rj, R2, R3, Rf, R7 és R8 jelentése a tárgyi körben megadott, valamely bázis jelenlétében, oldószeres közegben melegen reagáltatunk ; vagy b) valamely (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező (la) általános képletű vegyületek előállítására, ahol Rj jelentése hidroxilcsoport és n jelentése 1, n4, R, R2, R3, X, R4 és Rj jelentése a fentiekben megadott, valamely (II) általános képletű kondenzált 4- -hidroxi-(2H)-pirán-ont, ahol R, R4, Rs és X jelentése a fentiekben megadott, epiklórhidrinnel reagáltatunkvalamely bázis jelenlétében, szerves oldószeres közegben melegen, majd a kapott epoxidot egy (V) általános képletfl aminnal, ahol R2 és R3 jelentése a fentiekben megadottakkal egyezik, reagáltatjuk; és kívánt esetben Rj hidroxilcsoport jelentése esetén a kapott terméket 3,4,5-trialkoxibenzoiI-kloriddal melegen reagáltatjuk, valamely bázis jelenlétében, szerves oldószeres közegben. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja olyan (la) általános képletű kondenzált 4-aminoalkoxi-(2H)-pirán-2-on-származékok, valamint ásványi és szerves savakkal alkotott addíciós sóik előállítására, ahol n, nj, R, Rls R2, R3, X, R4 és R5 jelentése az 1. igénypontban megadott, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű kondenzált 4-hidroxi-(2H)-pirán-2-ont, ahol R, R4, R5 és X jelentése az 1. igénypontban megadott, egy (Illa) általános képletű klórozott aminnal, ahol n, n1; Rj, R2 és R3 jelentése az 1. igény-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 20
