178275. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kondenzált 4-aminoalkoxi-(2H)- pirán-2-on-származékok előállítására

33

178275

A kapott termék vörösessárga színű szilárd anyag. Op.: 71 C° (etilacetát).

Analízis

c%

H %

N %

számított

: 65,76;

7,42;

2,64;

talált:

65,79;

7,37;

2,88.

55. példa

3,8-difenil-4-(3'-morfolino-2'-metilpropoxi)-5,6,7,8-tetrahidrokumarin

C29H33NO4 mólsúly=459,60

AJ lépés

3.8- difenil-4-hidroxi-5,6,7,8-tetrahidrokumarin C21H18Oj mólsúly=318,37

A 14. példa AJ lépése szerint járunk el és 2-fenilciklohexanont etilfenilmalonáttal termikusán kondenzálunk difeniléterben.

Op.: 185 C° (>—O—-< +etanol).

NMR (CDCI3) 8 (ppm) a TMS-re vonatkoztatva:

6 H 1,45-től 2,65-ig (sáv),

I H 3,95-nél (triplet),

II H 7-től 8,1-ig (váll).

B) lépés

3.8- difenil-4-(3'-morfolino-2'-metilpropoxi)-5,6,7,8-tetrahidrokumarin

C29H33O4N mólsúly=459,60

A 9. példában megadott módon járunk el, és 3,8- -difenil-4-hidroxi-5,6,7,8-tetrahidrokumarint l-klór-2- -metil-3-morfolinopropánnal reagáltatunk. Ily módon sűrű olajat kapunk, amely barna színű és nem kristályosodik ki.

I. V. (film) (C=O)=1710 cm“1.

Kitermelés 35%.

Oxalát: C3iH35N08 mólsúly=549,64.

Az oxalátot a 3. példában megadott módon állítjuk elő.

Op.: 146—148 C° (izopropanol).

Analízis

c%

H %

N %

számított

: 67,74;

6,42;

2,55;

talált:

68,01;

6,55;

2,91.

56. példa

4-(3'-piperidino-2'-metilpropoxi)-3-fenilciklooktén[l,2-b]-(2 H)-pirán-2-on ÇZ&H35NO3 mólsúly=409,58

A 13. példa B) lépése szerint 16,1 g (0,059 mól) 4- -hidroxi-3-fenil-ciklooktán[ 1,2-b]-(2 H)-pirán-2-ont 200 ml metil-izobutil-ketonban oldott 13,2 g (0,076 mól) 3-piperidino-2-metil-l-klór-propánnal reagáltatunk 9,9 g kálium-karbonát jelenlétében. 8 órán át visszafolyató bfltő alkalmazásával forraljuk, beige színű szilárd anyagot különítünk el.

Pp.: 98 C°.

Kitermelés 51,7%.

°xaMt: C28H37N07 mólsúly=499,61.

Az oxalátot a 3. példában ismertetett módon állítjuk elő.

Op.: 150—152 C° (izopropanol-etanol-elegy).

34

Analízis

c%

H %

N %

számított

: 67,31;

7,46;

2,80;

talált:

67,31;

7,46;

2,90.

57. példa

4-(3'-piperidino-2'-metilpropoxi)-3-fenií-5,6,7,8--tetrahidrokumarin

C24H31N03 mólsúly=381,53

A vegyületet a 13. példában megadott módon 4-hidroxi-3-fenil-5,6,7,8-tetrahidrokumarinnak 3-piperidino-2-metil-l-klórpropánnal történő alkilezésével kapjuk. A keletkező termék sűrű olaj, amelyet nem lehet kikristályosítani.

Kitermelés 82%.

I. V. (film) v (C=O)=1710 cm-1.

Oxalát: C^H^NO? mólsúly=471,56.

Az oxalátot a 3. példában ismertetett módon állítjuk elő.

Op. : 177—178 C° (etilacetát-metanol-elegy).

Analízis

c%

H %

N %

számított:

66,22;

7,05;

2,97;

talált:

66,52;

6,81;

3,06.

58. példa

4-(3'-piperidino-2'-hidroxipropoxi)-3-fenil-5,6,7,8--tetrahidrokumarin

C23H29NO4 mólsúly=379,45

A vegyületet a 29. példa B) lépése szerint állítjuk elő oly módon, hogy a 48. példa AJ lépése szerint kapott 3-fenil-4-(2',3'-epoxipropoxi)-5,6,7,8-tetrahidrokumarint piperidinnel reagáltatjuk. A reakció eredményeként olajat kapunk, amelyet nem tudunk kikristályosítani. Kitermelés 75%.

I. V. (film) v (C=O)=1710 cm“1.

Oxalát: C25H31NOg mólsúly=473,54.

Az oxalátot a 3. példában ismertetett módon állítjuk elő.

Op. : 166—168 C° (aceton-metanol-elegy).

Analízis

C%

H%

N %

számított

: 63,41;

6,60;

2,96;

talált:

63,37;

6,60;

3,01.

59. példa

4-(3 '-morfolinobutoxi)-3-fenilkumarin C23H23NO4 mólsúly=3.79,44

A vegyületet a 8. példában leírt módon állítjuk elő oly módon, hogy 4-hidroxi-3-fenilkumarint 3-morfolino-l-klórbutánnal reagáltatunk. Ily módon olajat kapunk, amelyet nem tudunk kikristályosítani.

Kitermelés 72,5%.

I. V. (film) v (C=O)=1720 cm“1.

NMR (CDClj) 8 (ppm) a TMS-re vonatkoztatva:

3 H 1-nél (düblet),

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

17