178275. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kondenzált 4-aminoalkoxi-(2H)- pirán-2-on-származékok előállítására
31 178275 32 260 C°-on melegítjük. A lehűtés után kapott és elkülönített szilárd anyagot 1,7 liter etanolból átkristályosítjuk, így 94,3 g termékhez jutunk. Op.: 211 C°. Kitermelés 50% (elméleti kitermelés 188,8 g). I. V. (KBr) v (C=0)= 1640 cm~ ‘. B) lépés 4-(2'-morfolmo-etoxi)-3,8-difenil-kumarin C27H25NO4 mólsúly=427,48 A 8. példa eljárása szerint 15,7 g (0,05 mól) 4-hidroxi-3,8-difenil-kumarint 160 ml metil-izobutil-ketonban oldott 9,7 g (0,065 mól) l-kIór-2-morfolino-etánnal reagáltátunk 8,28 g (0,06 mól) kálium-karbonát jelenlétében. 8 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk és kezeljük, ezt követően 16 g szilárd terméket kapunk. Op.: 106—108 C°. Kitermelés 75% (elméleti kitermelés 21,3 g). NMR (CDCI3) 8 (ppm) a TMS-re vonatkoztatva: 6 H 2,05-től 2,55-ig (multiplet), 6 H 3,3-tól 3,75-ig (multiplet), 13 H 7,05-től 8-ig (váll). 51. példa 4-(3'-morfolino-2'-metil-propoxi)-3-fenil-ciklooktánfl ,2-b]-(2 H)-pirán-2-on C25H33O4N mólsúly=411,55 A) lépés 4-hidroxi-3-fenilciklooktán[l,2-b]-(2 H)-pirán-2-on Ci7H1803 mólsúly=270,39 A 14. példa A) lépésében leírt módon ciklooktanont és etil-fenil-malonátot termikusán kondenzálunk. A reagenseket 15 órán át 242—250 C°-ra visszük difeniléterben. Hexánnal kezeljük, majd nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, és ekkor szilárd, sárga színű terméket különítünk el. Op.: 154 C°. Kitermelés 50%. IV. (KBr) v (C=O)=1680 cm’1. B) lépés 4-(3'-morfolino-2'-metil-propoxi)-3-fenil-ciklooktán[ 1,2-b]-(2 H)-pirán-2-on C25H3304N mólsúly=411,55 A 13. példa B) lépése szerint 16,1 g (0,059 mól) 4- -hidroxi-3-fenil-ciklooktán[l,2-b]-(2H)-pirán-2-ont 200 ml metil-izobutil-ketonban oldott 13,6 g (0,076 mól) 3-morfolino-2-metiI-l-klór-propánnal reagáltatunk, 9,9 g (0,0708 mól) kálium-karbonát jelenlétében. 8 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, olajat különítünk el, amelyet nem tudunk kikristályosítani. Oxalát: C27H35OgN mólsúly=501,59. Az oxalátot a 3. példában megadott módon készítjük. A termék fehér színű szilárd anyag. Op.: 159--160 C°. Analízis c% H % N % számított: : 64,65; 7,03; 2,79; talált: 64,56; 6,92; 2,63. 52. példa 4-(3'-morfolino-2'-metilpropoxi)-3-feriilciklododecéno[l,2-b]-(2 H)-pirán-2-on C29H41O4N mólsúly=469,22 A vegyületet a 42. példában leírt módon állítjuk elő 4-hidroxi-3-fenilciklododecéno[l,2-b]-(2H)-pirán-2-on vegyület l-klór-2-metil-3-morfolinopropánnal való alkilezése útján. A termék olajos anyag, amely nem kristályosítható ki. Oxalát: C31H4308N mólsúly=558,79. Op. : 72 C° (paszta) (aceton). Analízis C % H % N % számított: 66,64; 7,94; 2,51; talált: 66,85; 7,72; 2,53. 53. példa 4-(3'-morfolino-2'-metilpropoxi)-3-fenil-8--hidroxikumarin C23H25N05 mólsúly= 395,44 A vegyületet a 30. példában ismertetett módon állítjuk elő oly módon, hogy 4,8-dihidroxi-3-fenilkumarint l-klór-2-metil-3-morfolinopropánnal alkilezünk. A keletkező anyagot izopropanolból átkristályosítjuk és így fehér színű szilárd terméket kapunk. Op.: 136 C°. Kitermelés 60,7%. NMR (CDC13) 8 (ppm) a TMS-re vonatkoztatva: 3 H 1-nél (düblet J=7 cps), 7 H 2-től 2,65-ig (váll), 6 H 3,5-től 3,9-ig (váll), 1 H 6,35-től 6,5-ig (csúcs 6,46-nél), 8 H 7,1-től 7,6-ig (váll). Klórhidrát; C23H26C1N05 mólsúly=431,91. Op.: 208—210 C° (metanol). Analízis C % H % Cl% N % számított: 63,96; 6,07; 8,21; 3,24; talált: 64,13; 6,16; 8,09; 3,35. 54. példa 4-(3'-morfolino-2'-metilpropoxi)-3-fenil-6-terc-butil-5,6,7,8-tetrahidrokumarin C27H37N04 mólsúly=439,60 12,8 g (0,043 mól) 4-hidroxi-3-fenil-6-terc-butil-5,6,7,8-tetrahidrokumarint a 9. példában leírt módon 10,7 g (0,061 mól) 3-morfolino-2-metil-l-klórpropánnal reagáltatunk. Termékként sűrű olajat kapunk, amelyet nem tudunk kikristályosítani. I. V. (film) v (C=O)=1710 cm“1. Kitermelés 46%. Oxalát: C29H39NOg mólsúly=529,64. Az oxalátot a 3. példában megadott módon készítjük. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 16
