178275. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kondenzált 4-aminoalkoxi-(2H)- pirán-2-on-származékok előállítására

23

178275

24

Analízis

c%

H%

N%

számított:

63,23;

5,79;

3,35;

talált:

63,42;

5,68;

3,01.

33. példa

4-(2'-morfolinoetoxi)-7-hidroxi-3-fenilkiimarin C21H21N05 mólsúly=367,39

30,5 g (0,12 mól) 3-fenil-4,7-dihidroxikumarint a 30. példában leírt módon 19,5 g (0,13 mól) 2-morfolino-l-klóretánnal reagáltatunk. Ily módon 34 g olajat kapunk, amelyet nem tudunk kikristályosítani.

Kitermelés 77,6% (elméleti kitermelés 44,7 g).

I.V. (film) v (C=O)=1710 cm“1.

Klórhidrát: C2iH22C1N05 mólsúly=403,86.

Op. : 206—236 C° (metanol-víz-elegy).

Analízis C%

H%

Cl%

N%

számított: 62,45;

5,49;

8,78;

3,47;

talált: 62,31;

5,48;

8,89;

3,40.

NMR (DMSO dg) 8 (ppm) a TMS-re vonatkoztatva:

12 H 2,8-tól 4,4-ig (váll),

8 H 6,75-től 8-ig (váll),

2 H 10,4-től 11,4-ig (sáv).

34. példa

8-metoxi-4-(2'-morfolinoetoxi)-3-fenilkumarin C22H23N05 mólsúly=381,41

45,6 g (0,17 mól) 8-metoxi-4-hidroxi-3-fenilkumarint a 8. példában megadott módon 30,5 g (0,20 mól) 2-morfolino-l-klór-etánnal reagáltatunk. A kloroform lepárlása után a maradékot izopropanolból átkristályosítjuk, és így 48 g beige színű szilárd anyagot kapunk.

Op.: 90—91 C°.

Kitermelés 76% (elméleti kitermelés 63 g).

NMR (CDCI3) 8 (ppm):

6 H 2,25-től 2,75-ig (multiplet),

6 H 3,5-től 3,95-ig (multiplet),

3 H 4,05-nél (singlet),

8 H 7,05-től 7,7-ig (váll).

Maleát: C26H27N09 mólsúly=497,49.

Op.: 126—130 C° (etanol).

Analízis C% H% N%

számított: 62,77; 5,47; 2,82;

talált: 63,17; 5,50; 2,98;

Klórhidrát: C^H^ClNOg mólsúly=417,88.

Op.: 186—189 C° (metanol).

Analízis C%

H%

N%

számított: 63,23;

5,79;

3,35;

talált: 63,44;

6,04;

3,01.

35. példa

8-hidroxi-4-(2'-morfolinoetoxi)-3-fenilkumarin

C21H21N05 mólsúly=367,39

45,9 g (0,18 mól) 3-fenil-4,8-dihidroxikumarint a 30. példában ismertetett módon 31,5 g (0,21 mól) 2-morfolino-l-klór-etánnal reagáltatunk. A terméknek etanolból való átkristályosítása után 39,8 g fehér színű anyagot kapunk.

Op.: 190—191 C°.

Kitermelés 60,2% (elméleti kitermelés 66 g).

I.V. (KBr) v (C=O)=1705 cm"1.

NMR (CDCI3) 8 (ppm) a TMS-re vonatkoztatva: 6 H 2,45-től 2,90-ig (multiplet),

6 H 3,65-től 4,05-ig (multiplet),

1 H 6,4-től 7-ig (sáv),

8 H 7,2-től 7,7-ig (váll).

Klórhidrát-monohidrát : C21H22C1N05 mólsúly= =421,87.

Op. : 200—208 C° (5: 1 arányú metanol-víz-elegy).

Analízis C%

H%

Cl%

N%

számított: 59,78;

5,73;

8,41;

3,32

talált: 59,60;

6,13;

8,22;

3,28.

36. példa

4-(2'-morfolinoetoxi)-3-(4'-metoxifenil)kumarin C22H23N05 mólsúly=381,41

12,1 g (0,045 mól) 3-(4'-metoxifenil)-4-hidroxikumarint a 8. példában megadott módon 8,7 g (0,058 mól)

2-morfolino-l-klóretánnal reagáltatunk. A kapott anyagot etanolból átkristályosítjuk, és így 14,7 g vöröses-sárga színű termékhez jutunk.

Op.: 104 C°.

Kitermelés 82,5% (elméleti kitermelés 17,1 g).

I. V. (KBr) v (C=O)=1705 cm“1.

NMR (CDCI3) 8 (ppm) a TMS-re vonatkoztatva:

6 H 2,20-tól 2,70-ig (multiplet),

9 H 3,40-től 3,95-ig (multiplet),

8 H 6,95-től 8,15-ig (váll).

Klórhidrát: C^H^ClNOj mólsúly=417,88.

Op.: 167--170 C° (etanol).

Analízis

C% H%

N%

számított: 63,23; 5,79;

3,35;

talált:

62,59; 6,12;

3,64.

37. példa

4-(3'-piperidino-2'-hidroxipropoxi)-3-fenilkumarin C23H25N04 mólsúly= 379,44

11,8 g (0,04 mól) (29. példa AJ lépése szerint előállított) 3-fenil-4-(2',3'-epoxipropoxi)kumarint a 29. példa B) lépése szerint 13,6 g (0,16 mól) piperidinnel reagáltatunk. Az oldószer lepárlása után 10,5 g olajat kapunk, amely nem tud kikristályosodni.

Kitermelés 69% (elméleti kitermelés 15,2 g).

I.V. (film) v (C=O)=1710 cm“1.

Klórhidrát: C23H26C1N04 mólsúly=415,91.

Op.: 202—204 C° (metanol).

Analízis

c%

H%

N%

számított:

66,42;

6,30;

3,37

talált:

66,29;

6,30;

3,49.

38. példa

4-(3'-pirrolidino-2'-hidroxipropoxi)-3-fenilkumarin

C22H23N04 mólsúly=365,41

11,8 g (0,04 mól) (29. példa A) lépése szerint előállított) 3-fenil-4-(2',3'-epoxipropoxi)kumarint a 29. példa

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

12