178275. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kondenzált 4-aminoalkoxi-(2H)- pirán-2-on-származékok előállítására

25

178275

26

B) lépésében leírt módon 11,4 g (0,16 mól) pirrolidinnel reagáltatunk. Ily módon 9,6 g olajat kapunk, amely nem kristályosítható ki.

Kitermelés 65% (elméleti kitermelés 14,6 g).

I. V. (film) v (C=O)=1710 cm-1.

Klórhidrát: C22H24CINO4 mólsúly=401,88.

Op.: 204—207 C° (metanol).

Analízis

c%

H%

N%

számított

: 65,75;

6,02;

3,49;

talált:

65,39;

6,04;

3,25.

39. példa

3-fenil-4-[2'-(3 ",4",5 "-trimetoxibenzoiloxi)-3 -morfolinopropoxijkumarin C22H33N09 mólsúly=575,59

14,2 g (0,034 mól) 32. példa szerint előállított 4-(3'-morfolino-2'-hidroxipropoxi)-3-fenilkumarint 130 ml kloroformba viszünk, amely 3,4 g (0,034 mól) trietilamint tartalmaz. Ezután 2 és fél óra alatt 7,83 g (0,034 mól) 3,4,5-trimetoxibenzoil-klorid 20 ml kloroformmal készített oldatát adjuk hozzá. Az elegyet 2 óra hosszat 40—50 C°-on melegítjük, utána lehűtjük, az oldhatatlan részeket szűréssel eltávolítjuk, a szűrletet nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk. Ily módon 14,3 g olajat kapunk, amely nem kristályosodik ki.

Kitermelés 73,4% (elméleti kitermelés 19,5 g).

I.V. (film) v (C=0)=1695 és 1725 cm“1.

Klórhidrát: C32H34C1N09 mólsúly=612,06.

Op.: 185—189 C° (metanol).

Analízis C%

H%

ci% ■

N%

számított: 62,79;

6,50;

5,79;

2,29;

talált: 62,61;

5,76;

5,68;

2,26.

40. példa

3-benzil-4-(2'-morfolinoetoxi)-kumarin C22H23N04 mólsúly=365,3

13,7 g (0,54 mól) 3-benzil-4-hidroxikumarint a 8. példában megadott módon 10,6 g (0,071 mól) 2-morfolino-1-klóretánnal reagáltatunk. A kloroform lepárlása után 17 g olajat kapunk, amely nem kristályosodik ki. Kitermelés 88,5% (elméleti kitermelés 19,2 g).

I. V. (film) v (C=0)= 1715 cm“1.

NMR (CDC13) 8 (ppm) a TMS-re vonatkoztatva:

6 H 2,4-től 3,1-ig (multiplet),

8 H 3,55-től 4,5-ig (multiplet),

9 H 6,9-től 8-ig (váll).

Oxalát: Cj^NOg mólsúly=455,45.

Op.: 93—100 C° (aceton).

Analízis C %

H%

N %

számított: 63,29;

5,53;

3,08;

talált: 63,25;

5,48;

3,20.

41. példa

4-(2'-morfolinoetoxi)-3-feHÍI-6-terc-butiI-5,6,7,8--tetraMdrokumárin

C2jÖ33N04 mólsúly *=411

4-hidroxi-3-fenil-6-terc-butil-5,6,7,8--tetrahidrokumarin

CigH2203 mólsúly=298

30,85 g (0,2 mól) 4-terc-butilciklohexánt a 14. példa AJ lépésében leírt módon 47,3 g (0,2 mól) dietilfenilmalonáttal reagáltatunk. A kapott anyagot etilacetátból átkristályosítjuk, és így 28,8 g fehér színű anyagot kapunk.

Op.: 195 C°.

Kitermelés 48,3% (elméleti kitermelés 59,6 g).

I. V. (KBr) v (C=O)=1660 cm“1.

B) lépés

4-(2'-morfolinoetoxi)-3-fenil-6-terc-butil-5,6,7,8--tetrahidrokumarin

C25H33NO4 mólsúly=411

14,2 g (0,05 mól) 4-hidroxi-3-fenil-6-terc-butil-5,6,7,8- -tetrahidrokumarint a 14. példa B) lépése szerint 9,7 g (0,065 mól) 2-morfolino-l-klóretánnal reagáltatunk. A kloroform lepárlása után 17 g olajat kapunk, amely nem kristályosodik ki.

Kitermelés 84,6% (elméleti kitermelés 20,35 g).

I. V. (film) v (C=O)=1700 cm“1.

Oxalát: C27H35N06 mólsúly=501,56.

Op.: 196 C° (etanol).

AJ lépés.

Analízis

c%

H %

N %

számított

: 64,65;

7,03;

2,79;

talált:

64,27;

6,93;

2,40.

42. példa

4-(2'-morfolino-etoxi)-3-fenil-ciklododecén[l,2-b]-(2 H)-pirán-2-on C27H37N04 mólsúly=439,58

A) lépés

4-hidroxi-3-fenil-ciklododecén[l ,2-b]-(2 H)-pirán-2-on

C21H2603 mólsúly=326

36,4 g (0,2 mól) ciklododekanont a 14. példa AJ lépése szerint 47,3 g (0,2 mól) dietil-fenil-malonáttal reagáltatunk. A reagenseket 5 órán át 250—260 C°-on tartjuk, lehűtés után diizopropilétert adunk hozzá, bepároljuk és csapadék keletkezik. A keletkező anyagot etil-acetát és hexán elegyéből átkristályosítjuk, és így

31,2 g halvány-sárga színű sziláid terméket kapunk. Kitermelés 43,8% (elméleti kitermelés 65,2 g).

Op.: 140 C°.

IV. (KBr) v (C=O)=1670 cm“1.

B) lépés

4-(2 'morfolino-e toxi)-3-fenil-ciklododecén[ 1,2-bj-(2 H)-pirán-2-on C27H37N04 mólsúly=439,58

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

13