178244. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tercier alfás aminok előállítására
MAGYAR népköztársaság SZABADALMI LEÍRÁS 178244 országos TALÁLMÁNYI Bejelentés napja: 1976. VIII. 4. (HO—1920) Elsőbbsége: 1975. VIII. 6. (P 25 35 073.6) Német Szövetségi Köztársaság Közzététel napja: 1981. VIII. 28. Nemzetközi osztályozás: C 07 C 85/00 C 07 C 87/00 HVATAL Megjelent: 1983. XI. 30. '"«a» Feltalálók : Strauss Julius vegyészmérnök, Altötting, dr. Hübner Herbert vegyész, Burgkirchen/AIz, dr. Müller Heinz vegyész, Burgkirchen/Alz, Krempl Engelbert vegyészmérnök, Burgkirchen/Alz, Német Szövetségi Köztársaság Szabadalmas: Hoechst Aktiengesellschaft, Frankfurt/Main, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás tercier alifás aminok előállítására 1 A találmány tárgya eljárás az I általános képletű tercier alifás aminok előállítására, amelyben a szubsztituensek jelentése a következő: R, 7—23 szénatomos, egyenes vagy elágazó szénláncú, telített vagy telítetlen alifás csoport, 5 Rj jelentése R,—CH2 vagy metil-csoport, R3 metil-, etil-, propil- vagy butil-csoport. A találmány szerinti eljárás valamely II vagy III általános képletű alifás alkohol vagy aldehid — ahol R( jelentése az I általános képletnél megadottakkal egye- 10 zik — és valamely IV általános primer vagy szekunder amin — ahol R3 hidrogén vagy jelentése az I általános képletnél megadottakkal egyezik — reagáltatása útján hidrogénező-dehidrogénező katalizátorok jelenlétében legfeljebb 5 att nyomáson, előnyösen atmoszféra nyo- 15 máson 160—230 °C közötti hőmérsékleten történő reagáitatása útján. Az eljárást úgy végezzük, hogy valamely II, illetve III általános képletű folyékony alkoholt vagy aldehidet kobalt- vagy rézkrómoxid-katalizátor jelenlétében hidrogénből és 1—20 térfogat% előnyösen 20 3—10 térfogat/^ valamely IV általános képletű amint tartalmazó gázalakú keverékkel reagáltatjuk, a reakció közben képződött vizet a távozó gázból eltávolítjuk és az amint tartalmazó gázt a reakcióelegybe folyamatosan visszavezetjük. 25 Houben-Weyl című szakkönyv 11/1. kötet 126. oldalán (Thieme Verlag, 1957) alkoholoknak ammóniával, primer és szekunder aminokkal történő reakciója van ismertetve, amelynek során hidrogénező-dehidrogénező katalizátorok és adott esetben hidrogén jelenlétében a 30 178244 2 megfelelően helyettesített primer, szekunder vagy tercier aminok állíthatók elő. Az alkohol, illetve az amin halmazállapotától függően nyomás nélkül, illetve nyomás alatt, gáz, illetőleg folyadékfázisban végzik a reakciót. A 2 953 601 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban alkoholoknak, például izooktanolnak ammóniával nyomás nélkül végbemenő reakcióját ismertetik. Az aminolízis azonban nem irányítottan történik, vagyis primer, szekunder és tercier aminokból álló keverék, ugyanakkor nagymennyiségben nem analóg melléktermékek is képződnek. A 3 223 734 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi bejelentés szerint tercier aminokat lehet előállítani primer és szekunder aminoknak alkoholokkal való reakciója útján hidrogénező-dehidrogénező katalizátorok jelenlétében 150—230 °C közötti hőmérsékleten. A reakció közben képződő vizet a folyamatból eltávolítják. Lényeges különbség a találmány szerinti eljárással szemben abban mutatkozik, hogy hidrogén nélkül és katalizátorként Raney-nikkellel lehet dolgozni. Ezáltal jelentős mennyiségben nem kívánt kondenzációs termékek és melléktermékek képződnek, a hozam pedig csökken. A 17. és 18. példában dodekanolt hidrogénezett faggyúalkohollal Raney-nikkel jelenlétében dimetilamin, illetve metilamin nagy feleslegével 69,5%-os hozammal tercier dimetildodecilaminná, illetve 79,1 %-os hozammal tercier di-(faggyúalkil)-metilaminná alakítanak át. A fenti eljárás és a példák reprodukciója alapján azt
