178242. lajstromszámú szabadalom • Herbicid szerek és eljárás a hatóanyag előállítására

5

178242

6

7 súly% nonil-fenol-poli(glikol-éter)

3 súly% oleilalkohol-poli(glikol-éter) maradék xilol

Granulátum összetétele:

3—5 súly% 2-[p-(4-klór-benziI)-feroxiJ-propionsav-etilészter

2 súly% dodecil-benzolszulfonsavas kalciumsóból és ricinusolaj-poli(glikol-éter)észterből álló emulgeátor keverék 5 súly% szilikagél vagy finomdiszperzitású kovasav

maradék 0,3—1 mm átmérőjű kvarchomok

Az (I) általános képletű herbicid hatóanyagok a következőkben felsorolt ismert herbicidekkel kombinálva is alkalmasak felhasználásra. Az ismert herbicidek szokásos elnevezéseit az alábbiakban ismertetjük: Karbamid-származékok: linuron, monolinuron, klórtoluron, ipuron, metoxuron, fluometuron, diuron, metabenztiazuron ;

Triazin-származékok : simazin, atrazin, ametrin, prometrin, dezmetrin, metoprotrin, metribuzin; Uracil-származékok : lenacil, bromacil; Fenoxi-alkánkarbonsavak: 2,4-D, MCPA, diklórprop, mekoprop, 2,4-DP, TBA;

Karbamidsav-származékok: barban, fenmedifam, diallat, triallat, vemolat, bentiokarb, swep; Dinitrofenol-származékok : DNOC, DNBP (dinoseb), dinoterb és ezek észterei, illetve sói Klórozott alifás savak : TCA, dalapon ;

Amidok: difenamid, izokarbomid;

Amlidek : propanil, solan, monalide, alaklór, propaklór, butaklór;

Anilinok: trifluralin, nitralin, orizalin, dinitramin; Dipiridilium-vegyületek : paraquat, diquat;

Más hatóanyagcsoportok : diklobenil, ioxynil, cianazin, pirazon, brómofenoxim, klórtal-metil, benzoilpropetil, klórfenpropmetil, MSMA, DSMA, nitrofen, flurenol, bentazol, fluorodifen.

Előállítási példák:

1. példa

2-[p-(4-klór-benzil)-fenoxi]-propionsav-etil-észter (IV)

22 g 4-(4-klór-benzil)-fenol és 18,5 g a-bróm-propionsav-etil-észter 100 ml dimetil-formamidban készült oldatát 16 g kálium-karbonáttal 2 óra hosszat 100 C-on everjük. A reagáltatás után a reakcióelegyet 1 liter vízre öntjük. A kivált olajat elválasztjuk és nátrium-szulfát felett szárítjuk. Szárítás után vákuum desztillációval

23,3 g (IV) képletű 2-[p-(4-klór-benzil)-fenoxi]-propionsav-etil-észtert kapunk.

Forráspont: 146—151 °C/0,133 mbar/n“: 1,5527.

5

2. példa

2-[p-(2,4-diklór-benzil)-fenoxi]-propionsav-amid (V)

25,3 g 4-(2,4-diklór-benzil)-fenol és 15,2 g a-bróm- 10 -propionsav-amid 100 ml dimetil-formamidban készült oldatát 16 g kálium-karbonát jelenlétében 2 óra hosszat 100 °C-on keverjük. Lehűtés után a reakcióelegyet 1 liter vízre öntjük. Ekkor viszkózus olaj válik ki, amelyet metilén-kloridban felveszünk és vízzel mosunk. Nát- 15 rium-szulfát felett történő szárítás után az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A visszamaradó színtelen kristályokat metanolból átkristályosftjuk.

Hozam: 25,8 g (V) képletű 2-fp-(2,4-diklór-benzil>-fenoxi]-propionsav-amid.

20 Olvadáspont: 148—149 °C.

3. példa

25 2-[p-(2,4-diklór-benziI)-fenoxí]-propionsav-nátriumsó (VI)

17,5 g 2-[p-(2,4-diklór-benzil)-fenoxi]-propionsav-etilésztert 100 ml metanollal és 2,5 g nátrium-hidroxid 100 ml vízben készült oldatával 3,5 óra hosszat 50 °C-on

30 keverünk, majd az elegyet éjjelen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Az oldószert vákuumban ledesztilláljuk és a visszamaradó nátriumsót vákuumban 60 °C-on szárítjuk. 16,9 g (VI) képletű 2-[p-(2,4-diklór-benzil)-fenoxij-propionsav-nátriumsót kapunk.

35

4. példa

2-[p-(2,4-diklór-benzil)-fenoxi]-vajsav-etil-észter (VII)

40 25,3 g 4-(2,4-diklór-benzil)-fenol és 15 g a-klór-vajsav-etil-észter 100 ml dimetil-formamidban készült oldatát 16 g kálium-karbonát jelenlétében 2 óra hosszat 100 °C-on keverjük. Lehűtés után a reakcióelegyet 1 liter vízre öntjük. Ekkor olaj válik ki, amelyet elvá-45 lasztunk és nátrium-szulfát felett szárítunk. Szárítás után vákuumdesztillációval 16,8 g (VII) képletű 2-[p-(2,4-diklór-benzil)-fenoxi]-vajsav-etil-észtert kapunk.

Forráspont: 180—183 °C/1,08 mbar/nj,1: 1,5912.

50 Az előző példákkal analóg módon állítjuk elő a következő táblázatban felsorolt vegyületeket:

Pilda-5.

6.

7.

8.

9.

10.

11.

I általános képletű vegyület Táblázat

Y

Cioport

helyzete

—o—y—x

X

Forráspont/nD PC/IO-1 mbar}

—HC(CH3)—

para

—COOC2H5

167/l,33/nD21: 1,5610

—HC(CH3)—

para

—cooc2h5

185/9,33/nD22: 1,5535

—HC(CH3)—

para

—COOC2Hj

182/0,67/nD22: 1,5855

—HC(CH3)—

para

—COOC2H5

170/1,33/nD22: 1,5623

—HC(CH3)—

para

—cooc2h5

135/0,67/nD22: 1,5310

—HC(CH3)—

para

—cooc2h5

160/0,67/nD22: 1,4945

—HC(CH3)—

para

—cooc2h5

150/1,33/nD23: 1,5428

3