178220. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kvaterner ammóniumsók előállítására
17 78220 18 Elemanalízis a C23H42BrN képlet alapján: számított: C = 66,97%, N = 3,40%, mért: C = 66,76%, N = 3,29%, H = 10,26%, Br = 19,37%, H = 10,04%, Br = 18,93%. elpárologtatása után 21,86 g N-n-heptil-4-(4-klórfenil)-butilamint nyerünk. 35. példa N-n-Heptil-N-metil-4-(4-klórfenil)-butilamm 33. példa N-n-Heptil-4-(4-klórfenil)-b utiramid 10 4-(4-klórfenil)-n-vajsavat a következő módon állítunk elő: 4-klórbenzaldehidet etilacetáttal és nátriumcianiddal reagáltatjuk, és így nyeljük a is 4-{4-klórfenil)4-oxo-vajsavas etilésztert, a vajsavas etilészter-származékot a 4-(4-klórfenil)-4-oxovajsav előállítása céljából hidrolízáljuk, majd a sav 4-oxo-csoportját cink és sósav segítségével redukáljuk. 16,15 g 4-(4-klórfenil)-n-vajsavnak 200 ml benzol- 20 lal alkotott kevertetett oldatához cseppenként, harminc perc alatt, 35 ml oxalilkloridot adunk. Ezután a reakciókeveréket visszafolyató hűtő alkalmazásával 3 órán át forraljuk, majd szobahőmérsékletre lehűtjük. Az oxalilklorid felesleget csökkentett nyomáson 25 elpárologtatjuk, és a visszamaradó oldatot 200 ml dietiléterrel hígítjuk. A reakciókeveréket jég-fürdőben 5 °C-ra hűtjük, majd 30 ml dietiléterben levő 28,3 g n-heptilamint cseppenként, 60 perc alatt hozzáadunk. A reakciókeveréket 25 °C hőmérsékleten 30 12 órán át kevertetjük, és ezután 100 ml vízzel hígítjuk. A vizes reakciókeveréket dietiléterrel extraháljuk, az éteres extraktumot először vízzel, azután 2N sósavval, majd újból vízzel mossuk és szárítjuk. Az oldószert csökkentett nyomáson elpárologtatjuk, 35 és ily módon 24,45 g N-n-heptil4-(4-klórfenil)-butiramidot nyerünk, melynek olvadáspontja 35-38 °C. 34. példa 40 10 g N-n-heptil4-(4-klór-fenil)-butilamin, 9 ml 90%-os hangyasav és 8,7 ml 37%-os vizes formaldehid oldatát 100°C-ra felmelegítjük, és ezen a hőmérsékleten tartjuk, amíg széndioxid fejlődést figyelhetünk meg. A reakciókeveréket lehűtjük, és 10 percig szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Ezután a reakciókeveréket újból 100°C-ra melegítjük, 12 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk, majd újból lehűtjük szobahőmérsékletre, 40 ml 4N sósavval hígítjuk, és az oldószer felesleget csökkentett nyomáson elpárologtatjuk. A visszamaradó olajat vízzel hígítjuk, és 5N nátriumhidroxiddal meglúgosítjuk. Az alkálikus oldatot dietiléterrel extraháljuk, az éteres extraktumokat egyesítjük, és a terméket ebből 2N kénsavval extraháljuk. A savas extraktumokat egyesítjük, majd 5N nátriumhidroxiddal meglúgosítjuk. Az alkálikus oldatot friss dietiléterrel extraháljuk, az éteres extraktumokat egyesítjük, vízzel mossuk, szárítjuk, és az oldószer elpárologtatása után 9,8 g N-n-heptil-N-metil4-(4-klórfenil)-butilamint nyerünk. Ezt az amint 25 ml etilacetátban oldjuk, és 3,0 g oxálsavnak 150 ml etilacetáttal alkotott oldatához egy részletben hozzáadjuk. A kivált csapadékot szűréssel egyesítjük, levegőn szárítjuk, és ily módon 12,13 g N-n-heptil-N-metil-4-(4-klórfenil)-butilammóniumoxalátot nyerünk, melynek olvadáspontja 102-104 °C. Elemanalízis a C2oH32C1N04 képlet alapján: számított: mért: C =62,24%, N = 3,63%, C =62,28%, N = 3,46%, H = 8,36%, Cl= 9,19%, H = 8,45%, Cl= 9,20%, N-n-HeptH-4-(4-klórfenil)-butilamin 36. példa Diboránnak THF-nal alkotott 0,94 mólos oldatából 268 ml-hez kevertetés mellett, cseppenként, 45 90 perc alatt hozzáadunk 24,45 g N-n-heptü4-(4- -klórfenilj-butiramidnak 100 ml THF-nal alkotott oldatát. A reakciókeveréket ezután kevertetve, visszafolyató hűtő alkalmazásával, 12 órán át forraljuk. Miután a reakciókeveréket jég-fiirdőben 5 °C-ra 50 hűtöttük, feleslegben alkalmazott 2N sósavval a megmaradt diboránt elbontjuk. Az oldószert csökkentett nyomáson elpárologtatjuk, és a visszamaradó anyagot 100 ml koncentrált sósavval hígítjuk. A savas reakciókeveréket kevertetés mellett, visszafolyató 55 hűtő alkalmazásával 45 percig forraljuk, majd újból szobahőmérsékletre hűljük. A savas oldatot 5N nátriumhidroxid oldat hozzáadásával meglúgosítjuk, és a terméket ebből az alkálikus oldatból dietiléterrel extraháljuk. Az éteres extraktumokat egyesítjük, 60 vízzel mossuk, majd 2N kénsavval extraháljuk. A vizes savas oldatot 5N nátriumhidroxiddal meglúgosítjuk, ezt az alkálikus oldatot ezután néhányszor dietiléterrel extraháljuk, az éteres extraktumokat egyesítjük, vízzel mossuk, és szárítjuk. Az oldószer 65 N,N-Dimetil-N-n-heptil-4-(4-klórfenil>butü-ammóniumbromid 5,0 g N-n-heptil-N-metil-4-(4-klórfenil)-butilaminnak 100 ml dietiléterrel alkotott oldatát 25 °C-on kevertetjük, és metilbromid gázt buborékoltatunk át rajta addig, amíg az oldat telített lesz. A reakciókeveréket ezután 25 °C hőmérsékleten tovább kevertetjük, majd 0°C-ra lehűtjük, és így egy szilárd csapadék válik ki. A csapadékot szobahőmérsékleten 48 órán át tároljuk, majd szüljük, 50 ml etilacetátból átkristályosítjuk, és ily módon 5,55 g N,N-dimetil-N-n-heptil4-(4-klórfenil)-butilammóniumbromidot nyerünk. Olvadáspont 58-60 °C. Elemanalízis a C19H33BiC1N képlet alapján: számított: C = 58,39%, H = 8,51%, N = 3,58%, Cl = 9,07%, Br = 20,44%, mért: C = 58,16%, H = 8,27%, N = 3,58%, a = 9,34%, Br = 20,58%. 9
