178220. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kvaterner ammóniumsók előállítására
37 178220 38 N,N-dimetil-N-(l- metilheptil)-4-fenilbutilammóniumbromidot nyerünk, melynek olvadáspontja 111—113°C Elemanalízis a C20H36BrN képlet alapján: számított: mért: 84. példa C =64,85%, N = 3,78%, C =64,64%, N = 3,68%, H = 9,80%, Br= 21,57%, H = 9,65%, Br= 21,45%. N,N-Dietil-N-(3-metilbutil)-4-(4-nitrofenil)-butil-ammóniumbromid elegyből csapadék válik ki. Az etilbromid felesleget vákuumban elpárologtatjuk, a visszamaradó anyagot 75 ml metiletilketonból átkristályosítjuk, és ily módon 2,28 g N-dietil-N-(3-metilbutil)-4-(4-nitrofenil)-butilammóniumbromidot nyerünk, melynek olvadáspontja 114-116 °C. Elemanalízis a C19H33BrN202 képlet alapján: 10 15 számitott: mért: 85. példa C = 56,85%, N = 6,98%, C =56,62%, N = 6,69%, H = 8,29%, Br= 19,91%, H = 8,11%, Br = 19,62%. 30 35 40 4-(4-nitrofenil)-butirilkloridot 3-metilbutilaminnal reagáltatva nyerjük a megfelelő amidot, mely diboránnal N-(3-metilbutil)-4-(4-nitrofenil)-butilaminná redukálódik. 70 ml acetonban levő 19,183 g N-3-metilbutil-4- -(4-nitrofenil)-butilaminhoz, amely 500 ml-es háromnyakú gömblombikban van, hozzáadunk 70 ml víz és 15,4 g nátriumkarbonát elegyét. A reakciókeveréket 30 °C alatti hőmérsékletre lehűtjük, és 70 ml acetonban levő 11,35 ml acetilkloridot cseppenként hozzáadunk úgy, hogy a reakcióhőmérséklet 30 °C alatt maradjon. Az acetilklorid hatására a reakcióelegyből csapadék válik ki. A szuszpenziót szobahőmérsékleten egy éjszakán át kevertetjük, majd az acetont vákuumban elpárologtatjuk. A keveréket 100 ml vízzel hígítjuk, és azután háromszor dietiléterrel extraháljuk. Az éteres extraktumokat egyesítjük, és egyszer vízzel, egyszer 2N sósavval, négyszer vízzel és egyszer nátriumkloriddal telített vízzel mossuk. Az éteres oldatot ezután szárítjuk, az összes oldószert vákuumban elpárologtatjuk, és ily módon 21.81 g N-3-metilbutil-N- acetil-4-(4-nitrofenil)-butilamint nyerünk. Diboránnak tetrahidrofuránnal alkotott 1 mólos oldatából 220 ml-t literes háromnyakú gömblombikba helyezünk, és 100 ml tetrahidrofuránban levő, a fentiek szerint előállított 21,81 g N-(3-meülbutil)-N-acetil-4-(4-nitrofenil)-butilamint cseppenként hozzáadunk. A keveréket visszafolyató hűtő alkal- 45 mazásával egy éjszakán át forraljuk. Lehűlés után 200 ml 2N sósavval a diborán felesleget elbontjuk, és a tetrahidrofuránt elpárologtatjuk. Ezután 10C ml koncentrált sósavat adunk hozzá, majd a keveréket visszafolyató hűtő alkalmazásával 45 percig forraljuk 50 a diborán komplex elbontása céljából. A keveréket lehűtjük, 5N nátriumhidroxiddal meglúgosítjuk, dietiléterrel háromszor extraháljuk, az éteres extraktumokat egyesítjük, és egyszer vízzel mossuk, és kétszer 2N kénsavval extraháljuk. A savas extraktu- 55 mókát 5N nátriumhidroxiddal meglúgosítjuk, háromszor dietiléterrel extraháljuk, az éteres extraktumokat telített nátriumklorid oldattal mossuk, az oldószert vákuumban elpárologtatjuk, és ily módon 19.82 g N-etü-N-(3-metilbutil)- 4-(4-nitrofenil)-butil- 60 amint nyerünk. 3,383 g N-etil-N-(3-metilbutil)-4-(4-nitrofenil)-butilairrint és 40 ml etilbromidot teszünk egy 100 ml-es, visszafolyató hűtővel ellátott gömblom„bikba, és 5 napon át forraljuk, mialatt a reakció- 65 20 25 N,N-Dietil-N-n-hexil-3-fenilpropilammóniumbromid 5,21 g N-etil-N-n-hexil-3-fenilpropflamint 200 ml-es visszafolyató hűtővel ellátott gömblombikba helyezünk, 100 ml etilbromidot adunk hozzá, és a keveréket 5 napon át forraljuk, Az etilbromid feleslegnek vákuumban történő elpárologtatása után olajat, az N,N-dietil-N-n-hexíl-3-fenilpropilammóniumbromidot nyerjük. 86. példa N,N-Dietil-N-n-hexil-3-fenilpropilammónium-p-toluolszulfát Két oszlopot 40 ml BIO—RÁD, hidroxid formájú, 100-200 mesh, 1,2 meq/ml-es gyantával megtöltünk, és az egyiket vízzel mossuk, amíg semleges lesz. A 85. példa szerinti eljárással előállított N,N-dietil-N-n-he 'ol-3 -fenilpropil ammóni umbromidot felvesszük 200 ml vízben, és egy oszlopon átmossuk azért, hogy a bromidot hidroxiddal felcseréljük. Ezt a vizes eluátumot 0,2N p-toluolszulfonsawal pH 7-re megsavanyítjuk. A másik oszlopot 0,2N p-toluolszulfonsav oldattal mossuk addig, amíg a mosásra felhasznált sav jön le az oszlopról, majd vízzel mossuk, amíg semleges lesz. A részlegesen megsavanyított vizes oldatot ezután átfolyatjuk a tozilát oszlopon. Eluátűmként körülbelül 1 liter vizes oldatot vagy mosóvizet gyűjthetünk össze, melyet liofilizálunk, a szilárd anyagot 50 ml etilacetátból átkristályosítjuk, és ily módon termékként 8,10 g N,N-dietil-N-n-hexil-3-fenilpropilammónium- p-toluolszulfonátot nyerünk, melynek olvadáspontja 61-63 °c. Elemanalízis a C2'6H41NS03 képlet alapján: számított: mért: 87. példa C =69,76%, N = 3,13%, C =69,84%, N = 2,92%, H = 9,23%, S =7,16%, H =8,96%, S =7,22%. N,N-Dietil-N-n-heptil-3-fenilpropil-ammónium-p-toluolszulfonát 5,302 g N-etil-N-n-heptil-3-fenilpropilamint és 50 ml etilbromidot 100 ml-es, visszafolyató hűtővel ellátott gömblombikba helyezünk, és a keveréket
