178220. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kvaterner ammóniumsók előállítására
31 178220 32 N,N,N-Trimetil4-(4-nitrofenil)-butilammóni umbromid 300ml-es gömblombikba 5,14 g N,N-dimetil4-(4- -nitrofenil >butilamint és 150 ml dietilétert teszünk, és a keveréken metilbromidot buborékoltatunk át addig, amíg az telített lesz. 10 perc múlva kiválik egy csapadék, ezután a reakciókeveréket szobahőmérsékleten 4 napon át kevertetjük. A szilárd anyagot kiszűrjük, és először 75 ml izopropilalkoholból átkristályosítjuk, mellyel 6,77 g terméket, másodszor 100 ml izopropilalkoholból átkristályosítjuk, és így termékként 6,44 g N,N,N-trimetil-4-(4-nitrofenil)-butilammóniumbromidot nyerünk. Olvadáspont 182— -184°C. Elemanalízis a C13H21 BrN 202 képlet alapján. számított: C = 49,22%, H = 6,67%, N = 8,83%, mért: C =49,33%, H=6,51%, N = 8,76%. 73. példa N ,N-Dietil-N-n-he ptil4-(4-metoxifenil)-butilammónium-p-toludszulfonát 24 g N-etil-N-n-heptil4-(4-metoxifenil)-butilamint 500 ml-es gömblombikba helyezünk, 200 ml etilbromidot adunk hozzá, és a keveréket visszafolyató hűtő alkalmazásával 3,5 napon át forraljuk. Vékonyrétegkromatográfiás vizsgálat szerint a reakcióelegybcn ekkor igen kis mennyiségű szekunder amin van jelen. Az etilbromid felesleget vákuumban elpárologtatva egy olaj, az N,N-dietil-N-n-heptil-4-(4-metoxifenil)-butilammóniumbromid marad vissza, melyet a következő módon hidroxiddá átalakítunk: az olajat vízben felvesszük, és egy oszlopon, mely 350 ml BIO-RÁD, hidroxid-formájú, 100-200 mesh, 1,2 meq/ml-es vízben levő gyantával van töltve, átfolyatjuk. Az oszlopról 800 ml eluátum gyűlik össze, és ezt részlegesen megsavanyítjuk vízben oldott 15 g p-toluol-szulfonsawal pH 12,4 értékről pH 10 értékre. Az oldat savanyításkor hajlamos olajjá átalakulni. Ezt a szuszpenziót felvisszük 300 ml gyantát tartalmazó oszlopra, mely gyantát előzőleg 1 liter 0,4 N p-toluolszulfonsav oldattal kezelve átalakítottunk tozilát formájúvá. Erről az oszlopról összesen 4 liter eluátum nyerhető. Az eluátumot 1,5 napon át liofilizáljuk, a visszamaradó anyagot forró etilacetátban felvesszük, szüljük, vákuumban az oldószert elpárologtatjuk, és a visszamaradó 44 g olajat állni hagyjuk, amíg megszilárdul. A terméket 300 ml etilacetátból átkristályosíljuk, és így 36,76 g N, N - dietil-N-n-heptil4- (metoxifenüj-butüammónium-p-toluolszulforiátot nyerünk, melynek olvadáspontja 65-67 °C. Elemanalízis a C29H47N04S képlet alapján: számított: C = 68,87%, H = 9,37%, N = 2,77%, S =6,34%, mért: C = 68,64%, H = 9,08%, N = 2,80%, S = 6,57%. 72. példa N,N-Dietil-N-n-heptil4-(4-hidroxifenil>butilammóni umbromid A 73. példa szerinti előállított 2,03 g N,N-dietil-N -n-heptil4-(4-metoxifenil>butilammónium- p-toluol-szulfonátot 1500 ml vízben feloldunk. Ezt az oldatot egy oszlopon átmossuk, mely oszlop 30 ml BIO-RAD, hidroxid formájú, 100-200 mesh, 1,2 meq/ ml-es gyantát tartalmaz, összesen 2,5 liter eluátum nyerhető. Az eluátumot 2 napon át liofilizáljuk, és a visszamaradó olajat víz/dietiléter keverékkel választótölcsérbe helyezzük, és dietiléterrel háromszor extraháljuk. A vizes frakciót 48%-os hidrogénbromiddal pH 2-re megsavanyítjuk, majd liofilizáljuk, mely művelet után kismennyiségű (1,44 g) fehér olajos réteggel együtt egy barna olaj marad vissza. Ezt az anyagot visszafolyató hűtővel ellátott edényben 10 ml 48%-os hidrogénbromid/15 ml jégecet eleggyel 5 órán át forraljuk, ezután lehűtjük, és az oldószert elpárologtatjuk. A visszamaradó olajos anyagot 50 nil jégecetben felvesszük, szárazra bepároljuk, és ezt a műveletet háromszor ismételjük. Az így nyert olajat egy éjszakán át olyan exszikkátorban tároljuk, mely káliumhidroxidot és foszforpentoxidot tartalmaz, majd 20 ml etilacetátot adunk hozzá, és a kivált csapadékot szűrjük. A csapadék 15 ml acetonból való átkristályosítása után 460 mg oly anyag nyerhető, melynek olvadáspontja 82-85 °C. Ezt az anyagot újból feloldjuk 15 ml acetonban, átkristályosítjuk, és ily módon 349 ml N,N-dietil-N-n-heptil-4-{4-hidroxiferűl)- butilammóniumbromidoí nyerünk, melynek olvadáspontja 83—85 °C. Elemanalízis a C2 !H38BrNO képlet alapján: számított: C = 62,99%, H = 9,57%, N = 3,50%, Br= 19,95%, mért: C = 63,22%, H = 9,37%, N = 3,54%, Br= 20,20%. 74. példa 75. példa N,N-Dimetil-N-(2-fenetil>4-fenilbutilammóni umbromid Egy 100 ml-es gömblombikban levő 20 g 4-fenil-n-butilklorid és 48 g N-metil-N-fenetil-amin elegyéhez forrkövet teszünk, 100°C-ra felmelegítjük, és 3 napon át ezen a hőmérsékleten tartjuk. A melegítés alatt szilárd anyag válik ki a reakcióelegyből. A nátriumhrdroxiddal meglúgosított anyag vizes oldatát dietiléterrel extraháljuk, ezután ezt 2N kénsavval és vízzel extraháljuk. A kénsav/vizes oldatot és a mosó oldatokat egyesítjük, 5N nátriumhidroxiddal meglúgosítjuk, majd dietiléterrel háromszor extraháljuk, és az éteres extraktumokat telített nátriumklorid oldattal mossuk. Az oldószernek vákuumban történő elpárologtatása után visszamaradó 64 g olajos anyagot desztilláljuk, és ily módon 27,04 g N-metíl-N-(2-fenetil)-feniIbutilamint nyerünk. Egy 300 ml-es gömblombikban levő 150 ml detiléterhez hozzáadunk 9,0 g N-metíl<2-fenetil>ferúlbutilamint, majd metilbromid gázt buborékoltatunk át < 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 S5 16
