178220. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kvaterner ammóniumsók előállítására
33 178220 34 rajta addig, amíg a keverék telített lesz. A reakciókeveréket ezután szobahőmérsékleten 5 napon át kevertetjük, a szilárd anyagot szűréssel elkülönítjük, és 100 ml acetonból hűtőszekrényben hűtve átkristályosítjuk. A termék 8,96 g N,N-dimetil-N- (2-fenetil)-fenilbutilammóniumbromid, melynek olvadáspontja 98-102 °C. Elemanalízis a C20H28BrN képlet alapján: C =66,29%, N = 3,87%, C =66,07%, N = 3,91%, H = 7,79%, Br = 22,05%, H = 7,72%, Br= 22,16%. számított: mért: 76. példa N,N-Dimetil-N-4-(3-fenilpropil)-fenilbutil-ammóniumbromid A fenilbutánsavklorid és 3-fenilpropilamin reakciójával nyert amidot diboránnal redukáljuk, és így az N-(3-fenilpropil)-4-fenilbutilamint, majd ennek hangyasav/formaldehid eleggyel történő metilezésével az N-metil-N-(3-fenilpropil)-4-fenilbutilamin kiindulási anyagot állíthatjuk elő. 300 ml-es gömblombikban levő 150 ml dietiléterben 5,3 g N-metil-N-4-(3- -fenilpropilj-fenilbutilamint feloldunk, és az oldaton metilbromid gázt buborékoltatunk át, amíg telített lesz. Ezután a reakciókeveréket szobahőmérsékleten 3 napon át kevertetjük, a kivált szilárd anyagot szűréssel egyesítjük, majd 100 ml metiletilketonból és etilacetátból kikristályosítjuk, és ily módon 5,08 g N, N - dimetil-N-fenilpropil-fenilbutil ammóni umbromidot nyerünk, melynek olvadáspontja 81-83 °C. Hemanalízis a C2iH30BrN képlet alapján: számított: mért: 77. példa C =67,01%, N = 3,72%, C =67,20%, N = 3,49%, H = 8,03%, Br = 21,23%, H = 8,34%, Br = 21,53%. N,N-Die til -N -n-heptil-4-(4-kló rfenil )-butilammóniumfoszfát 960 g 4-klór-fenil-N,N-dietil-N-n-heptilbutilammó niumbromidot négy 150-200 g-os részre osztunk mindegyik részt 1 liter vízben feloldjuk, majd átfo lyatjuk egy 2 lb oszlopon, amely Dowex 1—X8 hidroxid formájú gyantát tartalmaz. A kvatemer am móniumhidroxid vegyület vízzel történő elúcióját addig folytatjuk, amíg az oszlopról lejövő oldat már 55 csak gyengén lúgos (pH körülbelül 8). Az ioncserélő oszlopról nyert vizes eluátumot (2 liter) háromszor 150 ml dietiléterrel mossuk, a vizes fázist elkülönítjük, híg foszforsavval pH 4,5 értékre megsavanyítjuk, majd szárazra liofilizál- 60 juk. A visszamaradó kristályos anyagot 1,5 liter (forró) acetonban feloldjuk, 0,5 liter dietilétert adunk hozzá, és ennek következtében az oldat megzavarosodik. Az oldatot ezután szárazjég-aceton fürdőbe helyezzük, és kristálycsírával beoltjuk. A kivált kristályokat szívó szűrő alkalmazásával egyesítjük, friss dietiléterrel mossuk, és így 548 g 116-118 °C oivadáspontú anyagot nyerünk. 8 liter acetonból, 1 liter diklórmetánból és 3 liter dietil-éterből történő átkristályosítással termékként 459 g N,N-dietil-N-n-heptiM-(4-klórfenil)-butilammóniumfoszfát nyerhető. Elemanalízis a C21H3 9N04C1P képlet alapján: 10 számított: 15 mért: 78. példa C = 57,85%, N = 3,21%, Cl = 8,13%, C = 57,59%, N = 3,11%. Cl = 8,39%. N =9,02%, P =7,10%, H =9,21%, P =6,88%, 20 N,N-Dimetil-N-n-heptil-3-(4-klórfenil)-propilammónium-p-toluolszulfonát Egy oszlopba helyezzük 45 ml BIO—RAL\ hidroxid-formájú, 100— 200 mesh, 1,2 meq/ml-es gyan- 25 tát, és vízzel mossuk addig, amíg semleges lesz. 4,50 g N,N-dimetil-N-n-heptil-3-(4- klórfenil)-propilammóniumbromidot feloldunk 300 ml vízben, és átfolyatjuk az oszlopon. Az elúciót addig folytatjuk, míg az eluátum már nem lúgos kémhatású. Az így 30 nyert 350 ml eluátumot 0,2 mólos p-toluolszulfonsawal a kezdeti pH 11,7 értékről pH 10,4 értékre savanyítjuk. Egy másik oszlopot megtöltünk 45 ml gyantával, és addig mossuk, amíg az összegyűjtött víz már semleges kémhatású, majd az oszlopot 35 0,2 mólos p-toluolszulfonsawal mossuk addig, amíg a sav az oszlopon keresztülhalad (300 ml). Az oszlopot ezután újból vízzel mossuk, míg semleges lesz, majd a vizes szuszpenziót, mel>nek pH-ja 10,4, 'hsszük fel az oszlopra, hogy a savanyítást befejez- 40 zük. Az összegyűjtött 800 ml eluátumot egy hétvégén át liofilizáljuk, a visszamaradó szilárd anyagot etüacetátban feloldjuk, és az odlhatatian anyagot ebből kiszűijük. 300 ml etilacetát oldatból történő kristályosítás után termékként 4,90 g 45 N,N-dimetil-N-n-heptil-3-(4-klórfenil)-propilammóniuin- p-toluolszulfonátot nyerünk, melynek olvadáspontja 117—119 °C. Elemanalízis a C25H38C1N03S képlet alapján: 50 számított: mért: 79. példa C N S C N S = 64,1 5%, = 2,99%, = 6,85%, = 64,31%, = 3,16%, = 6,91%. H =8,18%, Cl = 7,57%, H = 7,90%, G = 7,68%, N,N-Dietil-N-n-heptil-3-(4-klórfenil)-propil-ammóniumbromid 7,764 g N-etil-N-n-heptil-3-(4-klór)-propilamint 200 ml-es gömblombikba helyezünk, 90 ml etilbromidot adunk hozzá, és a keveréket visszafolyató 17
