178220. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kvaterner ammóniumsók előállítására
29 178220 30 N ,N ,N -t ri me til -4-(4-metilfenü)-butilammóniumbroinid, melynek olvadáspontja 156—158 °C. Elemanalízis a CMH24BrN képlet alapján: számított: mért: C =58,74%, N = 4,89%, C =58,64%, N = 4,96%, H = 8,45%, Br = 27,91%, H = 8,66%, Br = 28,18%. 68. példa dl-N,N,N-Trimetil-1 -metil-4-fenü-butilammóniumbromid 5,15 g dl-NJí-dimetil- l-metil-4-fenilbutilamint feloldunk metilbromiddal telített 75 ml dietiléterben és 25 aC-on 12 órán át kevertetjük. A kivált csapadékot szűréssel egyesítjük, acetonból és metanolból átkristályosítjuk, és ily módon 7,05 g dl-N,N,N-trimetil-l-metil-4-fenilbutil- ammóníumbromidot nyerünk, melynek olvadáspontja 197—199 °C. Elemanalízis a C14H24BrN képlet alapján: A hidrokloridsót ezután feloldjuk 50 ml vízben és a vizes oldatot 5N nátriumhidroxiddal meglúgosítjuk. A vizes alkálikus oldatot dietiléterrel extraháljuk, az éteres extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk, 5 és az oldószer elpárologtatásával a d(+)-N,N-dimetil-l-metil-4-fenilbutilamint nyerjük. 2,07 g amint 150 ml dietiléterben feloldunk, és az oldatot kevertetve metilbromiddal telítjük. Az éteres oldatot 25 °C hőmérsékleten 48 órán át tároljuk, majd a 10 kivált csapadékot szűréssel egyesítjük, 40 ml izopropilalkoholból átkristályosíljuk, és ily módon 2,23 g d(+)-N, N,N-trimetil-1 -metil-4-femlbutilammóniumbromidot nyerünk. Olvadáspont 206-208 °C. [ajf,5 (CH3 OH) + 24,9°. 15 Elemanalízis a C14H24BrN képlet alapján: számított: C =58,74%, H = 8,45%, N = 4,89%, Br= 27,91%, mért: C =58,68%, H = 8,37%, 20 N = 4,63%, Br= 27,08%. 70. példa C =58,74%, N = 4,89%, C =59,02%, N = 5,13%, számított: mért: 69. példa d(+)-N,N,N-Trimetil-l-metil4-ferúlbutil-ammóniumbromid H = 8,45%, Br = 27,91%, H = 8,30%, Br = 28,03%. 25 30 35 A 69. példában leírt eljárással az !-(-)-1-meti1-4- -fenilbutilamint izoláljuk és dimetilezzük, és az ily módon nyert l-N,N-dimetil-1 -metil-4-fenilbutilamint ezután metilbromiddal reagáltatva kvatemerizáljuk, miáltal az l-(—)-N,N,N-trimetil-l-metil-4-ferűlbutilammóniumbromidot nyerjük. Olvadáspont 210— -212 °C. [ajé5 (CH3OH) —24,9°. Elemanalízis a C ! 4 H2 4 BrN képlet alapján: számított: mért: 63 g metil-3-fenilpropüketont 59,5 g d(+)-a-metil -benzilaminnal reagáltatva 115 g d(+)-N-(a-metilbenzil)-l-metil-4-feni]butilimint nyerünk. Az imint Raney-nikkel jelenlétében végbemenő hidrogénezéssel diasztereomer N-(a-metilbenzil)-l-metil-4-fenilbutila- 40 71. példa minná redukáljuk, és desztillációval tisztítjuk. A2 amint a hidroklorid só előállítása céljából sósavval reagáltaljuk, majd ezt a sót először etilacetátból, azután metUalkoholból átkristályosítjuk, és üy módon 33,79 g d(+)-N-(a-metilbenzü)-l-metil-4-fe- 45 nilbutilaminiumkloridot nyerünk, melynek olvadáspontja 156-158 °C. [a]pS (CH3OH) + 46,4° C =58,74%, N = 4,89%, C = 58,47%, N = 4,62%, H = 8,45%, Br = 27,91%, H = 8,27%, Br= 27,79%. N,N-Dimetil-N-n-heptil-3-fenilpropüammóniump-toluolszulfonát 9,12 g d(+)-N-(a-metilbenzü)-l-metil-4-fenübutilaminnak 5%-os palládium/szén katalizátor jelenlété- 50 ben történő hidrogénezésével nyerjük a d(+>l-metil-4-fenilbutilamint. Az aminnak 50 °C hőmérsékleten, 25 ml 37%-os vizes formaldehid jelenlétében, 12 órán át tartó hidrogénezésével a d(+)-N,N-dimetil-l-metil-4-fenilbutilamint állítjuk elő. Az amint 55 hidrogénkloríddal reagáltatva hidrokloridsóvá alakítjuk át, és a sót etflacetából és metilalkoholból átkristályosítjuk. Olvadáspont 123—125 °C. [a]^5 (CH3OH) + 12,4°. Elemanalízis a Ct 3H22QN képlet alapján: 60 1,69 g N-metil-N-n-heptil-3-fenilpropüammónium oxalátot dietiléterben, nátriumhidroxiddal reagáltatva átalakítunk szabad bázissá. Az 1,29 g N-metil-N-n-heptil-3-fenilpropüamint egy 50 ml-es gömblombikba helyezzük, majd hozzáadunk 10 ml metiletilketonban levő 1,08 g metü-p-toluolszulfonátot. A reakciókeveréket visszafolyató hütő alkalmazásával 2 órán át forraljuk, majd lehűtjük. Vékonyrétegkromatográfiás vizsgálat szerint ekkor a reakcióelegyben szekunder amin egyáltalán nincs jelen. A metiletilketon vákuumban való eltávolítása után visszamaradó olajos anyagot etilacetátból átkristályosítjuk, és üy módon 1,63 g N,N-dimetil-N-n-heptil-3-fenüpropüammónium- p-toluolszulfonátot nyerünk, melynek olvadáspontja 91-93 °C. Elemanalízis a C2jH39N03S képlet alapján: számított: mért: C =68,55%, N = 6,15%, C =68,60%, N = 6,15%, H = 9,74%, Cl = 15,56%, H = 9,61%, a = 15,55%. számított: mért: 65 C =69,24%, N = 3,23%, C =69,10%, N = 3,40%, H =9,07%, S =7,39%, H = 8,84%, S =7,55%. 15
