178205. lajstromszámú szabadalom • Eljárás verbenon,mirtenal és pinokarreol előállítására
MAGYAR népköztársaság SZABADALMI LEÍRÁS 178205 Bejelentés napja: 1977. VI. 02. (CO—341) Nemzetközi osztályozás: C 07 C 27/li Uniós elsőbbsége: 1976. VI. 03. (7042/76) Svájc ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1981. VIII. 28. Megjelent: 1983. II. 28. f * Feltaláló: Szabadalmas: Vegezzi, Davide mérnök, Massagno (Lugano), Svájc CORVI MOH*. Enrico, Piacenza, Olaszország Eljárás verbenon, mirtenal és pinokarveol előállítására 1 A találmány tárgya új eljárás verbenon, mirtenal és pinokarveol oxidált terpénekből való előállítására. Verbenont és mirtenalt króm-, kobaltsók és mások jelenlétében alfa-pinén autokatalitikus oxidációja utján már korábban is előállítottak 15-20% kitermeléssel. Az alacsony kitermelések egyik okát a homolitikus (gyökös) reakcióban képződő melléktermékek — mint verbendok és mirtenolok - jelentik, amelyek az alkalmazott reakcióközegben ketonokká tovább nem oxidálható alkoholok. A nevünkre engedélyezett korábbi, 542 163 számú svájci szabadalom leírásában módszer található bronchopneumonális megbetegedések kezelésére használható terpén-frakciók előállítására, e módszer alapját túlnyomórészben alfa-pinénből álló keverékek oxidációja képezi. A fenti svájci szabadalmi leírás eljárásával két terpén-frakció állítható elő, amelyek. 40-60 °C, illetve 65-103 °C hőmérséklettartományban desztillálnak át. Azt találtuk — és ez képezi találmányunk tárgyát -, hogy az ilyen oxidált keverékek tovább kezelhetők, e kezelés verbenon és mirtenal előállítása esetén kénsavas króm-trioxiddal végzett oxidációból, nag pinokarveol esetében az alfa-pinén-epoxid oxirángyűrűjének felnyitásából és a kapott vegyület átrendezéséből áll. Azt találtuk, hogy verbenon és mirtenal előállítása esetén a fenti svájci szabadalmi leírás oxidált keverékeinek kénsavas króm-trioxiddal való kezelésekor az oxidáció az alkohdok tökéletes eltűnéséhez 2 és karbonilvegyületek (ketonok és aldehidek) képződéséhez vezet. Az oxidáció során létrejött ketonokat biszulfit-komplex képzésével és frakcionált desztillációval izoláljuk. 5 Pinokarveol esetében az oxirángyűrű felnyitását előnyösen alumínium-izopropoxiddal hajtjuk végre, majd kinyerjük a karbonüvegyületeket és a pinokarveolt szakaszos lepárlással izoláljuk. Ami a találmány szerinti eljárással kapott vegyülő letek gyógyás^ití alkalmazását illeti, az 542 163 számú svájci szabadalmi leírásban közölt terpén-frakciók, közelebbről 65—103 °C tartományban átdesztilláló frakció (a továbbiakban „2. frakció”) terápiás felhasználása már ismeretes. E frakció gyógyászati 15 alkalmazhatóságát balzsam-jellegű és analeptikus (központi idegrendszert izgató) hatásának köszönheti. Tudományos szempontból bizonytalansági tényezőként szerepel, hogy a 2. frakciót tartalmazó 20 gyógyszerkészítmények terápiás aktivitásáért felelős hatóanyagok nincsenek pontosan azonosítva, ipari szempontból pedig nyilvánvaló hátrányt jelent olyan vegyület-keverékkel dolgozni, amelynek összetétele még egy bizonyos tartományon belül is változó. 25 Emellett megjegyzendő még az a tény is, hogy a 2. frakciót tartalmazó gyógyszerkészítményt általánosan balzsamként jelölik meg, számos mellékhatásával együtt, anélkül, hogy lehetséges lenne e hatások valamelyikét a többivel szemben fokozni, vagy 30 az általános aktivitást megjavítani. 17820S
