178199. lajstromszámú szabadalom • Új eljárásá omega-amino-karbonsav-amidok-előállítására
7 178199 8 először foszfor-pentoxid-, majd szilárd kálium-hidroxid felett szárítjuk. A termék 1,41 g (82%) N-karbobenzoxi-7-amino- butiril-taurin, melynek fizikai állandói mindenben megegyeznek az 1. példa során kapott termék fizikai állandóival. 3. példa A 2. példában nyert N-karbobenzaxi-7-amino-butiril-taurint feloldjuk 10 ml vízben és 100 mg 10%-os palládium-csontszén katalizátor segítségével hidrogénezzük 2 órán át, majd az oldatot szűrés után 35 °C-on vákuumban bepároljuk. A visszamaradó nyers terméket víz és aceton 1 :10 térfogatarányú elegyéből kristályosítjuk. A termék 0,798 g (76%) 7-amino-butiril-tauria Op.: 247 °C Az infravörös színkép (KBr) jellemző abszorpciós sávjai a következő szerkezeti elemekhez rendelhetők: =NH (amid) = 3325, -NH3 = 3200-2500, =CO (amid) = 1647, =NH=1550, —SO7 = 1175, 1041, -SOr= 550 cm'1 Analízis a C6Hi4H204S (210^26) képletre: számított: C =34,27%, H = 6,71%, N = 13,32%, S =15,25%, talált: C =34,30%, H = 7,10%, N = 12,83%, S =14,90%. 4. példa 3,23 g. N-karbobenzoxi^y-amino-butiril-taurinhoz (1. példa) hozzáadunk 10 ml jégecetet és 15 ml 3,3 mól/liter hidrogénbromidot tartalmazó jégecetet. Az elegyet 2 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd vákuumban 35 °C-on bepátoljuk. Az olajos maradékot éterrel többször eldörzsöljük, az éteres oldatokat dekantálással eltávolítjuk. Az anyagot exszikkátorban, szilárd kálium-hidroxid fölött szárítjuk. Az így nyert olajos maradékot 2 ml vízben oldjuk és 20 ml acetonnal kristályosítjuk. A nyers terméket víz és aceton 1 : 10 térfogatarányú elegyéből átkristályosítjuk. 1,89 g 7-amino-butiril•taurint kapunk, a hozam a kiindulási taurinra (lásd 1. példa) számítva 90%-os. Fizikai állandói azonosak a 3. példában megadottakkal. 5. példa 1,9 g (5,5 mM) N-karbobenzoxi-ß-alanin-p-nitrofenilésztert [Biochemistry 4, 1884. (1965)] reagáltatunk 0,63 g (5 mM) taurinnal az 1. példában leírtakkal megegyező módon. A tennék 1,35 g (82%) N-karbobenzoxi-0-alanil-taurin. Az infravörös színkép (KBr) jellemző abszorpciós sávjai a következő szerkezeti elemekhez rendelhetők: —NH— (amid) = 3311,-COO-NH- (karbobenzoxi) = 1680,-CO—(amid) = 1640, NH—(amid) = 1558, —S07 = 1180,-SO-= 535 cm"1. 4 Analízis: a C13Hi8N206S (330,369) képletre: számított: C =47,26%, H =5,49% N = 8,48%, S =9,71%, talált: C =47,61%, H=5,21%, N = 8,09%, S =9,93%. Qszteinsavra vonatkoztatott relatív mozgékonysága pH 6,5-os papírelektroforéziskor 0,64, 6. példa 1,35 g N-karbobenzoxi-(5-alanil-taurinról (5. példa) a védőcsoportot a 4. példában ismertetett módon eltávolítjuk. A nyers terméket víz és aceton 1 :9 térfogatarányú elegyéből kristályosítjuk át. 0,745 g ß-alanil-taurint kapunk, mely a kiindulási taurinra (lásd 5. példa) számítva 76%-os hozamot jelent. Op.: 207-209 °C Az infravörös színkép (KBr) jellemző abszorpciós sávjai a következő szerkezeti elemekhez rendelhetők:-NH-(amid) = 3315, 3300,-NH; = 3200-2600, =CO (amid) = 1683, 1648, -NH£ = 1648, =NH (amid)= 1563, 1540 -SO7 = 1185, 1034, -S03 =540, 535 cm"1. 7. példa 1,35 g N-karbobcnzoxi-^-alanil-taurinról (5. példa) a védőcsoportot a 3. példában ismertetett módon eltávolítjuk A nyers terméket víz és aceton 1 :9 térfogatarányű elegy#) ől, vagy 80%-os etanolból kristályosíthatjuk. A termék 0,785 g (80%) ß-alanil-taurin, melynek fizikai állandói az előző példában megadottal azonosak. 8. példa 1,9 g (5,5 mM) N-kar bobé nzoxi-ß-alanin-p-nitrofenil-észtert 696 mg (5 mM) homotaurinnal reagáltatunk az 1. példával megegyező módon. A termék 1,38 g (80%) N-karbobenzoxi-ß-alanil-homotaurin. Az infravörös színkép (KBr) jellemző abszorpciós sávjai a következő szerkezeti elemekhez rendelhetők: —NH—(amid) = 3335,-COO—NH-( karbobenzoxi)- = 1685, —CO—(amid) = 1662, -SOJ = 1185, 1042, -SOT = 530 cm"1. Analízis a C^H^N^sS (344,396) képletre: számított: C =48,83%, H =5,85%, N = 8,13%, S =9,31%, talált: C =49,12%, H =6,13%, N = 7,85%, S =9,00%. Ciszteinsavra vonatkoztatott relatív mozgékonysága pH 6,5-ös papírelektroforéziskor: 0,62, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
