178175. lajstromszámú szabadalom • Morfolin származékokat tartalmazó gombaölőszerek és eljárás a hatóanyagok előállítására

MAGTAB

NBPKOZTARSASAG

SZABADALMI

LiiRÄS

178175

Bejelentés napja: 1977. XII. 13. (BA-3607)

Nemzetközi osztályozás:

A 01 N 9/28 C 07 D 265/30

Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1976. XII. 15. (P26 56 747.5)

ORSZÁGOS

TALÁLMÁNYI

HIVATAL

Közzététel napja: 1981. VIII. 28. Megjelent: 1983. II. 28.

Feltalálók: Szabadalmas:

dr. Himmele Walter vegyész, Walldorf, dr. Pommer Ernst-Heinrich biológus, BASF Aktiengesellschaft, Limburgerhof, dr. Goetz Norbert vegyész, Worms, Nemet Szövetségi Köztársaság Ludwjgshafen am Rhein,

Német Szövetségi Köztársaság

Morfolin-származékokat tartalmazó gombaölőszerek és eljárás a hatóanyagok előállítására

1

A találmány új morfolin-származékokat, valamint szervetlen vagy szerves savakkal alkotott nem-fitotoxikus sóikat tartalmazó új gombaölőszerekre, továbbá az új morfolin-származékok előállítási eljárására vonatkozik. 5

Ismeretes, hogy az N-tridecil-2,6-dimetil-morfolint, sóit, molekula- és addíciós vegyületeit tartalmazó szereket gombák irtására használják (11 64 153 és 11 73 722 számú német szövetségi köztársasági szabadalmi leírás, 24 61 513 számú német szövetségi io köztársasági nyilvánosságra hozatali irat).

Megállapítottuk, hogy a hatóanyagként 0,1—95 súly% mennyiségben (I) általános képletű morfolin-származékokat, valamint szervetlen és szerves savak- is kai alkotott nem-fitotoxikus sóikat - ebben a képletben R1 és R3 egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy metil- vagy etil csoportot jelent, és R3 hidrogénatom — tartalmazó új gombaóiőszereknek jobb hatásuk van, mint az ismert morfoün-származé- 20 kokat tartalmazó szereknek.

Az (I) általános képletű vegyületek sä például szervetlen vagy szerves savakkal alkotott sók, így a klorid, fluorid, bromid, jodid, szulfát, nitrát, foszfát, 25 acetát, propionát, fumarát, dodedl-benzolszulfonát stb.

Az (I) általános képletű vegyület, ha 2,6-dimetil-származék, akkor cisz- és transz-izomer alakjában is elkülöníthető. 30

2

Az (I) általános képletű vegyületek — R1, R3 és R3 egymástól függetlenül hidrogénatom, metil- vagy etilcsop>ort — úgy állíthatók elő, hogy a megfelelően szubsztituált morfolint 3-(p-terc-butil-fenil>2-metil-propanallal hígítószer, például hangyasav jelenlétében 50 és 110 °C között reagáltatjuk.

A következő példákban ismertetjük az (I) általános képletű vegyületek előállítását. A hőmérsékleti adatokat Celsius-fokban adjuk meg.

1. példa

N-[3-(p-terc-Butil-fenil)-2-metil-l-propil]-cisz-2,6-dimetil-morfolin

Diizopropanol-arrdn kénsavval katalizált ciklizálásával kapott 2,6-dimetil-morfolint nemesfém-szitaszövettel felszerelt desztillációs oszlopban frakcionált desztillációval cisz- és transz-izomeijeire szétválasztunk. Körülbelül 75 súly% 2,6-dimetil-morfolint cisz-formában, a többit transz-formában kapjuk. Az izomereknek frakcionált desztillációval való szétválasztása körülbelül 40 lépcsős kolonnával lehetséges. A cisz-forma 99%-os tisztaságban 133 mbar nyomáson 80—81°-on desztillál. A 2,6-dimetil-morfolin transz-formája azonos körülmények között 959^os tisztaságban 133 mbar nyomáson 88-89°-on desztillál át.

178175