178014. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az 5-ciano-4meril-oxazol előállítására
MAGTAB NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 178014 Bejelentés napja: 1979. X. 26. (HO-2192) Nemzetközi osztályozás: C 07 D 263/34 Elsőbbségei: 1978. XI. 02. (P 28 47 625.7, Német Szövetségi Köztársaság) 1979. VIII. 9. (7309/79, Svájc) ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI Közzététel napja: 1981. VII. 28. HIVATAL Megjelent: 1982. XI. 30. Feltaláló: 1 Szabadalmas: dr. Hoffmann-Paquotte Hans vegyész, Inzlingen, Német Szövetségi Köztársaság F- Hoffmann-La Roche und Co. A. G. Basel, Svájc Eljárás az 5-ciano-4-metil-oxazol előállítására 1 A találmány tárgya új eljárás az 5-ciano-4-metil-oxazol előállítására. Ez a vegyület a B6 vitamin előállításának értékes közbenső terméke. Az 5-ciano4-metil-oxazolt az eddig ismert eljárás szerint olvadási hőmérsékletre melegített fősz- 5 forpentoxid és 5-karbamoil-4-metil-oxazol reakciójával állították elő. Ennek az ismert eljárásnak számos hátránya van. Komoly hátrányt jelent, hogy ezzel az ismert eljárással a kívánt termék csak viszonylag csekély hozammal állítható elő, 10 mert a rossz hőátadás következtében igen könnyen lép fel elszenesedés. Az ismert eljárás egy javított kiviteli módja (Chem. Abstr. 62, 11818 h, 64 6657 g) értelmében a foszforpentoxid és az 5-karbamoil-4-metil-oxazol 15 reakcióját oldószer — nevezetesen kinolin — jelenlétében végzik. Ennek az eljárásmódnak az a hátránya, hogy a kinolin a reakciókörülmények között nem elég stabil, továbbá ez az oldószer kellemetlen szagú, az egészségre ártalmas vegyület. 20 A kinolin regenerálása és a foszforpentoxidból képződő melléktermékek környezetre ártalmatlan anyagokká alakítása költséges és sok technológiai nehézséggel járó folyamat. További hátrányt jelent, högy mind a kinolin, mind pedig a foszforpentoxid 25 költséges és nehezen hozzáférhető nyersanyag. Az 5-ciano-4-metil-oxazolt egy másik ismert, javított eljárásmód (Chem. Abstr. 86, 155636 m) szerint úgy állítják elő, hogy 5-karbamoil-4-metil-oxazolt egy rövidszénláncú alkánkarbonsavanhid- 30 riddel reagáltatnak, majd a reakcióelegyet vagy a reakcióelegyből elkülönített 5-[N-(rövidszénláncú)-alkanoil-karbamoil]-4-metil-oxazolt pirolizisnek vetik alá. Ez a pirolízisen alapuló eljárás is számos hátrányos jellemzővel rendelkezik, így például a reakciót magas hőmérsékleten kell végrehajtani, a reaktor szerkezeti anyagával kapcsolatban komoly problémák merülnek fel, nehezen recirkulál tatható melléktermékek képződnek stb. A találmány olyan eljárást biztosít 5-ciano-4-metil-oxazol előállítására, amellyel a kívánt vegyület egyszerűen és kis ráfordítással állítható elő olcsó és könnyen hozzáférhető nyersanyagokból, az ismert módszerek fent említett hátrányai kiküszöbölhetők, és az 5-ciano-4-metil-oxazol nagy hozammal, jó minőségű termék formájában képződik. A találmány értelmében úgy járunk el, hogy az 5-karbamoil-4-metil-oxazolt fémnikkel, fémréz, nikkel- vagy réz-vegyület, mint katalizátor jelenlétében reagáltatjuk rövidszénláncú alkánkarbonsavanhidriddel. A reakcióban rövidszénláncú alkánkarbonsavanhidridekként egyenes vagy elágazó láncú, legföljebb 7 szénatomos alkánkarbonsavak szimmetrikus vagy vegyes anhidridjeit használhatjuk fel. A savanhidridek közül példaként az ecetsavanhidridet, a propionsavarihidridet, a vajsavanhidridet, a n-valeriánsavanhidridet, valamint a hangyasavból és ecetsavból kialakított vegyes anhidridet említjük meg. A reakcióban. előnyösen szimmetrikus rövidszénláncú al-178014