177956. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-szubsztituált 2-hidrazono-propionsav-származékok előállítására

9

177956

b) 2-hexenü-hidrazinium(2 +)-oxaláttal (olvadáspont 166-167 *C) 2-(2-hexenil-hidrazono)-propionsavat olajos,

c) metil-hidrazinium(2 +)-szulfáttal 2-(metil-hidrazono)-propionsavat

. Olvadáspont 89-91 °C (izopropil-alkohol + izooktánból),

d) 5-metfl-hexil-hidrazinium(l +)-kloridból (olvadáspont 184-188 *C, nyerstermék) 2-(5-metü-hexü-hidrazono)-propionsavat olajos.

Hozam mindegyik esetben 50-90%.

4. Példa

2-(De<al-hidrazono)-propionsav-amid

6,5 g Decil-hidrazinium(2 +)-dikloridot 30ml vízben oldunk és 40 ml vízben óidéit 2,3 g piroszőlősav-amiddal elegyítünk. Híg nátronlúg adagolá- 25 sával a pH-t kb. 3-ra állítjuk be és az oldatot 16 órán keresztül hűtőszekrényben tároljuk, ezalatt a kívánt anyag kikristályosodik, leszívatható és izooktánból átkristályosítható.

Hozam: 3,3 g (az elméleti 51,6%-a), olvadáspont 30 64 °C (Bomlik)

5. Példa

2-(Heptil-hidrazono)-propionsav-etilé8zter 35

h) oktadecil-hidrazinium(2 +)-dikloriddal (olvadáspont 264 °C, bomlik,

88 °C-tól zsugorodik) 2-(oktadecil-hidrazono)-propionsavat 5 Olvadáspont 80 °C (izooktánból),

c) 3-butenil-hidrazinium(l +)-kloriddal (nyerstermék)

2-(3-butenil-hidrazono)-propionsavat 10 olajos,

d) 3,3-dimetil-butil-hidrazíniam( 1 +)-kloridda(olvadáspont 213-214 °C) 2-(3,3-dimetfl-butü-hidrazono)-15 -propionsavat

Olvadáspont 95 °C (izooktánból),

e) 3-metil-oktil-hidrazinium(2 *)-oxaláttal (olvadáspont 190 °C, bomlik)

20 2-(3-metil-oktil-hidrazono)-propionsavat

olajos,

f) 3-ciklohexil-2-propenil-hidrazinium(l +)-kloriddal

(olvadáspont 165 °C, bomlik) , 2-(3-ciklohexil-2-propenil-hidrazino)-propionsavat olajos,

g) dodecil-hidrazinium(2 +)-dildoriddal (olvadáspont 210 °C, bomlik,

80°C-tól zsugorodik) 2-(dodecil-hidrazono)-propionsavat Olvadáspont 60-61 °C (izooktánból),

4,0 g heptfl-hidrazinium(2+)-dikloridot 40 ml etanolban oldunk és hozzá 2,3 g piroszőlősav-etűésztert adunk. Az oldatot 20 percen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, ezután 160 ml oldatot 40 adunk hozzá és a leváló olajos anyagot éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot többször átmossuk 2n nátrium-karbonát oldattal, mqjd ezután vízzel, nátrium-szulfáttal szárijuk és bepárdjuk. A visszamaradó észter nem kristályosodik.

Hozam: 3,7 g (az elméleti 82,4%-a)

Hasonlóképp állítható elő

a) nonil-hidrazinium(2 +)-dildoridból és piroszőlő-me tilészterből 2-(nonil-hidrazono)-propionsav-inetilészter olajos, hozam 50-90%.

6. példa

Az 1. példában ismertetett módon eljárva ugyancsak elő lehet állítani piroszőlősavat reagáltatva

a) 4-hexenil-hidrazinium( 1 +)-ldoriddal (szabad vegyidet, forráspont (14): 82—89 °C, a sósavas só higroszkópos) 2-(4-hexenil-hidrazono)-propionsavat ol^os

a vegyidet 0,6 mól vizet tartalmaz,

h) 4-metÜ-hexü-hidrazinium(2 +>dikloriddal (higroszkópos, szabad bázis, forráspont (13): 86—88 °C) 2-(4-metil-hexil-hidrazono)-propionsavat olajos,

i) l-metil-hexil-hidrazinium(2 +)-oxaláttal (olvadáspont 95 °C)

2-( 1 -metil-hexü-hidrazono)-propionsavat

olajos,

j) (2-etil-hexil)-hidrazinnal

(szabad bázis, forráspont (0,1): 56-60 °C) 50 2-(2-etil-hexil-hidrazono)-propionsavat

olajos,

k) (3-hexenil)-hidrazinium( 1 +>kloriddal (olvadáspont 166—167 °C)

55 2-(3-hexenil-hidrazono)-propionsavat

olajos,

l) (3-dklopentil-propil>hidrazinium(l +)-kloriddal

60 (olvadáspont 197-202 °C)

2-(3-ciklopentÜ-propÜ-hidrazono)-propionsavat

olajos.

Hozam valamennyi esetben 65 50-90%.