177956. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-szubsztituált 2-hidrazono-propionsav-származékok előállítására
11 177956 12 7. példa A 2. példában ismertetett módon eljárva ugyancsak elő lehet állítani piroszőlősavat reagáltatva 5 a) 3-ciklohexil-2-metü-2-propenil-hidrazinium(l +)-kloriddal (olajos) és a nátriumsó ezt követő előállításával nátrium-2-(3-dklohexfl-2-metfl-2-propenil--hidrazono)-propionátot •’ Olvadáspont: 266—268 C, bomhk. (etanólból) Hozam: 50-90%. 10 15 • 8. példa 2-(Heptü-hidrazono)-propionsav 2,8 g 2,2-Dimetoxi-propionsav-metilészter 120 ml 20 vízben készített oldatához 3,4 g heptü-hidrazimum(2 +)-szulfát 20 ml vízben készített oldatát adjuk. A reakrióelegyet időnként feliázva két napig állni hagyjuk, a keletkezett olajat metilénkloriddal kirázzuk, szárítjuk és az oldószert bepároljuk, olajos 25 maradékként 2,2 g (68,7%) 2-(heptil-hidrazono>propionsav-metilésztert kapunk. A fenti terméket 1,2 g marónátron 40 ml etanoUal készített oldatával egy éjszakán át állni hagyjuk, és így elszappanosítjuk. A feldolgozáshoz 30 az alkoholt bepároljuk, a maradékot vízben felvesszük és metilénkloriddal kirázzuk. A vizes alkálikus fázist szénnel kezeljük, szüljük, megsavanyítjuk. A keletkezett olajhoz étert adunk, az éteres réteget megszárítjuk és bepároljuk. így 0,7 g 35 (24,4%) olajat kapunk, ami idővel kristályosodik (45 -47 °C) és vékonyréteg kromatográfiai elemzés szerint az l.p példa termékével azonos. 40 9. Példa 2-(2-Ciklohexil-etil-Wdrazono)-propionsav hexil-etil-hidrazono)-propionsavat jégszekrényben állni hagyjuk, a kikristályosodott termék azonos az 1. példa termékével. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű 2-hidii.zono-pro pionsav származékok CH3 / R—X—NH—N=C (I) \ COOH — ahol R 1—18 szénatomos, egyenes- vagy elágazó láncú alkilcsoport, 3—10 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú alkenilcsoport, 5—7 szénatomos cildoalkilcsoport, vagy ciklohexenilcsoport, x vegyértékvonalat illetve 1-4 szénatomos alküéncsoportot, vagy 3—4 szénatomos alkeniléncsoportot jelöl, de ha X kötésvonal, R cikloalkilcsoport nem lehet -továbbá e propionsav-származékok fiziológiai szempontból ártalmatlan sói, rövidszénláncú alkilészterei, és amidjai előállítására, azzal jellemezve, hogy a II általános képletű R-X-NH-NH2 (II) hidrazint - ahol R és X jelentése megegyezik a fent megadottakkal — a III általános képletű CH3-C (Y,Y’)-COR’ (Hl) propionsav-származékkal - ahol Y és Y’ halogénatomok vagy alkoxicsoportok vagy együtt oxigén-atomot hoznak létre és R* hidroxi-, rövidszénláncú alkoxi- vagy aminocsoportot jelent - reagáltatunk és ezt követően kívánt esetben a kapott szabad savat sóvá, vagy rövidszénláncú alkilészterré vagy amiddá alakítjuk illetve a savat származékaiból felszabadítjuk. 5,7 g 2,2 diklórpropionsav és 2,8 g kalciumkar- 45 bonát 40 ml vízzel készített oldatához 7,1 g (2-dklohexil-etil)-hidrazinium(l +>klorid és 5,6 g káliumkarbonát 20 ml vízben készített oldatát adjuk, keverés közben 90°C-ra melegítjük, 30 perc alatt további 5,6 g káliumkarbonát 20 ml vízben készí- 50 tett oldatát csepegtetjük hozzá, majd 1 óra hosszat 90 °C-on keverjük. Ezután az elegyet lehűtjük, az alkálikus oldatot éterrel kirázzuk és tömény sósavval megsavanyítjuk. A képződött olqhoz étert adunk. Az elválasztott és megszárított éteres rété- 55 get bepároljuk, hozam: 5,7 g = 68%. A 2<2-dklo-2. Eljárás az 1. igénypont szerinti I általános képletű vegyületeket - ahol R és X jelentése az 1. igénypontban megadott — továbbá e vegyületek sóit, rövidszénláncú alkil-észtereit, vagy amidjait hatóanyagként tartalmazó gyógyszerkészítmények előállítására, azzal jellemezve, hogy az I általános képletű vegyületeket önmagukban vagy egyéb hasonló hatású anyagokkal, szükség szerint önmagában ismert hordozó, ízesítő, színező, csúsztató, egyéb adalék és/vagy segédanyagok hozzáadásával szokásos módon gyógyszerészeti készítménnyé feldolgozzuk. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó kazeatóia 824508 - Zrínyi Nyomda, Budapest ---------------6
