177953. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új heterociklusos aminoalkil-származékok előállítására
3 177953 4 vagy metoxi-csoport (azzal a feltétellel, hogy R5 nem jelent R9NH- csoportot, ha R6 és|vagy R7 halogénatomot jelent), R» jelentése hidrogénatom, ésR9 jelentése hidrogénatom, formil-, acetil-, 5 metilszulfonil-, karbamofl-csoport. Különös figyelmet érdemelnek az olyan I általános képletü vegyületek, amelyekben 10 R jelentése hidrogénatom vagy III általános képletű csoport, Rí és R2 jelentése hidrogénatom vagy metoxi-csoport, R5 jelentése hidrogénatom vagy hidroxilcso-15 port, R6 jelentése hidrogénatom, hidroxil- hidr-oxi-metil-, nitrilo-, —CONHR3 vagy RgO- csoport vagy klóratom, Rs és R6 együttesen -CH=CH-CH=CH-, -OCH2- 20 -CONH-, -CH2-CH2-CO-NH- vagy -O-CONH- csoportot jelent, R, jelentése hidrogénatom, metil-, metoxi-, hidroxil-csoport vagy klóratom, Rg jelentése hidrogénatom, acil- vagy benzil- 25 -csoport, és Rg acilcsoportként főleg rövidszénláncú telített karbonsavgyököket jelent.. Az I általános képletben a —1CnH2n— csoport előnyösen -CH2~CH2-, -CH2-CH2-CH2-, 30 CH3 ch3 Savmegkötőszer, előnyösen kálium- vagy nátrium-karbonát vagy fölös mennyiségű amin jelenlétében a VI általános képletű epoxid helyett egy megfelelő VII általános képletű halogénhidrin is használható kiindulási anyagként. A halogénhidrin ilyen reakciókörülmények között átalakul az epoxiddá. d) Olyan I általános képletű vegyületek előállítása céljából ahol a -C„H2„- csoport jelentése olyan VIII általános képletű csoport, amelyben Rj r jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport egy IX általános képletű vegyületet reduktwan aminálunk eg/ X általános képletű vegyülettel. Redukálószerként általában komplex hidrideket, előnyösen nátrium-[tetrahidro-borát(III)]-ot alkalmazunk, vagy platina, palládium vagy nikkel katalizátorok jelenlétében végzett katalitikus hidrogénézést. A IX és X általános képletű vegyületek helyett XI általános képletű vegyületeket is használhatunk kiindulási anyagiként. e) Olyan I általános képletű vegyületek előállítása céljából ahol R jelentése III általános képletű csoport - egy XII általános képletű vegyületből, ahol R’ jelentése a III általános képletű csoporttal azonos, reduktive lehasítjuk a -CH2-aril csoportot.-CH2-C- és mindenekelőtt -CH2-CH2-C- cso- I I CH3 CH3 35 portot jelent, ahol a tercier szénatom az etanol-amin nitrogénjéhez kapcsolódik. Az új vegyületeket a következő módszerekkel állítjuk elő: 40 a) Olyan I általános képletű vegyületek előállítása céljából, ahol R jelentése III általános képletű csoport, egy IV általános képletű amint reagáltatunk egy 111b vagy lile általános képletű oxo-aldehiddel vagy 45 félacetállal — ahol R10 jelentése hidrogénatom vagy alkilcsoport - a reduktív aminálás körülményei között. Redukálószerként komplex hidrideket, előnyösen nátrium-[tetrahidro-borát(III)]-ot használunk vagy hidrogént hidrogénező katalizátorok, elő- 50 nyösen platina, palládium vagy nikkel jelenlétében. b) Olyan I átalános képletű vegyületek előállítása céljából ahol R jelentése III általános képletű csoport, egy V általános képletű vegyületet redukálunk. 55 A redukció célszerűen valamilyen komplex hidriddel, különösen nátrium-[tetrahídro-borát(III)}-mal történik, vagy a szokásos hidrogénező katalizátorok, például platina, palládium, nikkel jelenlétében végzett katalitikus hidrogénezéssel. 60 c) Olyan I általános képletű vegyületek előállítása céljából ahol R jelentése III általános képletü csoport egy VI általános képletű epoxidot reagáltatunk egy IV általános képletű aminnal. 65 A —CH2-aril csoport reduktív eltávolítását célszerűen katalitikus hidrogénezéssel végezzük katalizátorok, például platina, palládium vagy nikkel jelenlétében. f) Olyan I általános képletű vegyületek előállítása céljából ahol az Rs— R7 csoportok közül legalább egy hidroxilcsoportot jelent lehasítjuk a fenil-metilcsoporto(ka )t olyan vegyület(ek)ből, amely(ek)ben az illető hidroxilcsoportok közül egy vagy több fenil-metüezve van. A fenil' -metilcsoport(ok) lehasítására katalizátorok, példája platina, palládium, nikkel jelenlétében történő hídrogénezést vagy éterhasító savakat, különösen haiogénhidrogénsavakat vagy bór-tribromidot használunk. g) Olyan I általános képletű vegyületek előálhisa céljából, íol Rs jelentése -NH-acil vagy -NH-CO-ínhí »port ry XIII általános képletű vegyületet ahol X" jelentése valamilyen anion - agáltatunk karbonsavanhidridekkel az 3(1 ívitele céljából, illetve valamilyen amlátta « il a karbamoílcsoport bevitele céljából. Leg mól savfelesleg hozzáadása szükséges, v __j_________ovténzéssel védi. h) Olyan I általános képletű vegyületek előállítása céljából 2
