177844. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-feniloxi-2,3,-epoxi-propánok előállítására
11 177844 12 30 ml tetrahidrofuránban készített oldatával reagáltatok. A reakcióelegyet az 5. példa szerinti módon 20 g p-(2,3-oxido-propoxi)-benzaldehid 100 ml vízmentes tetrahidrofuránban készített oldatával reagáltatjuk. 2 órás keverés után az elegyet szokásos módon feldolgozzuk. 18,3 g [D,L]-3-[4-(2,3-oxido-propoxi)-fenil]-akrilsav-etilésztert kapunk, amelynek jellegzetes IR- sávjai a következők: 1695, 1592, 1497, 1277, 1245 és 823 cm-1. 8. példa [D,L]-3-[2-(2,3-oxido-propoxi)-fenil]-akrilsav-etilészter 5 g o-hidroxi-fahéjsav-etilésztert 30 ml epiklórhidrinben vízleválasztó feltéttel ellátott visszafolyató hűtő alatt forralunk, majd 15 perc leforgása alatt 1,0 g nátriumhidroxid 2,2 ml vízben készült oldatát hozzácsepegtetjük. A reakcióelegyet még másfél óra hosszat 180 °C-on fürdőhőmérsékleten vízleválasztó feltéttel ellátott viszszafolyató hűtő alatt forraljuk. A további feldolgozást az 1. példa szerint az o-(2,3- -oxido-propoxi)-acetofenon feldolgozásához hasonló módon végezzük. 0,7 Hgmm nyomáson 167—170 °C hőmérsékleten forrásponton levő frakció 3,6 g [D,L]-3- -[2-(2,3-oxido-propoxi)-fenil]-akrilsav-etilésztérnék felel meg. 9. példa [D,L]-3-[4-(2,3-oxido-propoxi)-fenil]-3-etil-akrilsavnitril 7,5 g nátriumhidridet 600 ml vízmentes tetrahidrofuránban a 6. példa szerint szuszpendálunk, majd 63,7 g dietilcianometilfoszfonáttal, végül 61,8 g p-(2,3-oxido-propoxij-propiofenon. 60 ml vízmentes tetrahidrofuránban készült oldatával reagáltatjuk. A 4. példában ismertetett feldolgozás után 65,2 g [D,L]-3-[4-(2,3-oxido-propoxi)-fenil3-3-etil-akrilsavmitrilt kapunk, amely vékonyréteg-kromatográfiai vizsgálat szerint egységes olaj, jellegzetes IR-sávjai a következők: 2200, 1590, 1504, 1245, 830, 810 és 757 cm“1. A kiindulóanyagként alkalmazott p-(2,3-oxido-propoxi)-propiofenont az alábbi módon állítjuk elő: 98,0 g p-hidroxi-propiofenont 300 ml epiklórhidrinben feloldunk és az 1. példa szerint 26,0 g nátriumhidroxid 50 ml vízben készült oldatával reagáltatjuk. A szokásos feldolgozás és etanolos átkristályosítás után 75,5 g p-(2,3- -oxido-propoxi)-propiofenont kapunk, amelynek olvadáspontja 68—69 °C. 10a példa [D,L]-3-[3-(2,3-oxido-propoxi)-fenil]-krotonsav-etiI-észter 17,3 g nátriumhidridet 750 ml vízmentes tetrahidráfuránban 0—10 °C közötti hőmérsékleten szuszpendálunk, majd az 1. példa szerint 105,0 g dietil-etoxikarbonilmetilfoszfonáttal reagáltatjuk. A reakcióelegyet az 5. példa szerint 76,5 g o-(2,3-oxido-propoxi)-acetofenon 100 ml vízmentes tetrahidrofuránban készült oldatával kezeljük. 25 órás keveiés után 15 °C-on a reakcióelegyet az 1. példa szerint feldolgozzuk. 129,5 g [D,L]-3-[3-(2,3- -oxido-propoxi)-fenil]-krotonsav-etilészter kapunk, amely vékonyréteg-kromatográfiai vizsgálat szerint egységes olaj, jellegzetes IR-sávjai a következők: 1705, 1625, 1592, 1482, 1158, 1025 és 748 cm“1. 10b példa [D,L]-3-[4-(2,3-oxido-propoxi)-feniI]-krotonsav-metilészter 7,2 g nátriumhidridet 700 ml vízmentes tetrahidrofuránban a 10. példában leírt módon 85,0 g dietil-metoxikarbonil-metilfoszfonáttal reagáltatunk. A reakcióelegyet az 5. példa szerint, de 10—15 °C belső hőmérsékleten 57,6 g p-(2,3-oxido-propoxi)-acetofenon 60 ml vízmentes tetrahidrofuránban készült oldatával kezeljük. 3 napos keverés után szobahőmérsékleten a reakcióelegyet az 1. példa szerint feldolgozzuk. 90,1 g [D,L]-3-[4-(2,3-oxido-propoxi)-fenil]-krotonsav-metilésztert kapunk, amely vékonyréteg-kromatográfiai vizsgálat szerint egységes olaj, jellegzetes IR-sávjai a következők: 1704, 1626, 1594, 1483, 1150 cm“1. 11. példa [D,L]-3-[3-(2,3-oxido-propoxi)-fenil]-akrilsavnitril 12 g m-hidroxi-fahéjsavnitrilt 28 ml epiklórhidrinből és 100 ml metanolból álló elegyben oldunk, majd 2,82 g nátriumhidroxid 18 ml vízben készült oldatának hozzáadása után 14 óra hosszat 25 °C-on keverjük. Végül az elegyhez 500 ml vizet keverünk, majd metilénkloriddal extraháljuk. A szerves kivonatot vízzel mossuk, szárítjuk, vákuumban szárazra bepároljuk. 15,3 g [D,L]-3- -[3 -(2,3 -oxido-propoxi)-fenil]-akrilsavnitrilt kapunk, amely vékonyréteg-kromatográfiai vizsgálat szerint egységes olaj jellegzetes IR-sávjai a következők: 2110,1610, 1570, 1480, 773 és 677 cm“1. A kiindulóanyagként alkalmazott m-hidroxi-fahéjsavnitrilt előnyösen az alábbi módon készítjük: 2,8 g nátriumhidridet 50 ml vízmentes tetrahidrofuránban az 1. példa szerint szuszpendálunk, majd 24 ml dietil-cianometilfoszfonát 20 ml vízmentes tetrahidrofuránban készült oldatával, végül 20 g m-acetoxi-benzaldehid 100 ml vízmentes tetrahidrofuránban készült oldatával reagáltatjuk. Az elegyet végül 500 ml vízhez hozzákeverjük és gyengén megsavanyítjuk. A szokásos feldolgozás után 18,92 g vékonyrétegkromatográfiai vizsgálat alapján egységes m-hidroxi-fahéjsavnitrilt kapunk. 12. példa [D,L]-3-[3-(2,3-oxido-propoxi)-fenil]-krotonsavnitril 12 g 3-(m-hidroxifenil)-krotonsavnitrilt 100 ml metanolban és 28 ml epiklórhidrinben oldunk a 11. példa szerint, ezt követően 2,82 g nátriumhidroxid 13 ml víz-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
