177844. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-feniloxi-2,3,-epoxi-propánok előállítására
13 177844 14 ben készült oldával reagáltatjuk. A szokásos feldolgozás után 15,8 g [D,L]-3-[3-(2,3-oxido-propoxi)-fenil]-krotonsavnitrilt kapunk, amely vékonyréteg-kromatográfiai vizsgálat alapján egységes olaj, jellegzetes TR-sávjai a következők: 2195,1654,1423, 1255 és 1025 cm“1. 5 A kiindulóanyagként alkalmazott 3-(m-hidroxifenil)-krotonsavnitrilt a következő módszerrel állítjuk elő : 2.8 g nátriumhidridet 50 ml vízmentes tetrahidrofuránban szuszpendálunk az 1. példa szerint, majd 24 ml dietilcianometilfoszfonáttal 20 ml vízmentes tetrahidro- 10 furánban, végül 20 g m-acetoxi-acetofenon 100 ml vízmentes tetrahidrofuránban készült oldatával reagáltatjuk. Ezután az elegyet vízre öntjük és enyhén megsavanyítjuk. A szokásos feldolgozás után 18,35 g 3-(m-hidroxifenil)-krotonsavnitrilt kapunk. 15 13. példa [D,L]-3-[3-(2,3-oxido-propoxi)-fenil]-akrilsav-etilészter 20 4.8 g nátriumhidridet 400 ml tetrahidrofuránban szuszpendálunk és az 5. példa szerint 54,0 g dietiletoxikarbonil-metilfoszfonát 100 ml tetrahidrofuránban készült oldatával reagáltatjuk. A képződő reakcióelegyhez 25 0 °C-on 42 g m-(2,3-oxido-propoxi)-benzaldehid 50 ml tetrahidrofuránban készült oldatát keverés közben hozzáadjuk. Ezután az elegyet még 1 óra hosszat 25 °C-on utókeverésben tartjuk. A reagáltatás után a reakcióelegyet 5 liter vízbe bekeverjük, toluollal extra- 30 háljuk, a toluolos kivonatot nátriumszulfát felett szárítjuk, aktívszénnel derítjük és vákuumban az oldószert ledesztilláljuk. 58 g [D,L]-3-[3-(2,3-oxido-propoxi)-fenil]-akrilsav-etilésztert kapunk, amely vékonyréteg-kromatográfiai 35 vizsgálat alapján egységes olaj, jellegzetes IR-sávjai a következők: 1702, 1630, 1585, 1480, 1360, 1170,1027 és 670 cm“1. A kiindulóanyagként alkalmazott m-(2,3-oxido-propoxi)-benzaldehidet az alábbi módon állítjuk elő : 40 100 g m-hidroxibenzaldehidet 400 ml epiklórhidrinnel az 1. példa szerinti módon 30,5 g nátriumhidroxid 50 ml vízben készült oldatával reagáltatjuk. Szokásos feldolgozás után a kapott nyers aldehid a 4. példa szerinti módon további reagáltatáshoz desztillálás nélkül al- 45 kalmas. 14. példa [D,L]-2-fenil-3-[4-(2,3-oxido-propoxi)-fenil]-akrilsav--metilészter 16,0 g 2-fenil-3,4-hidroxifenil-akrilsavmetilésztert 90 ml epiklórhidrinben a 8. példa szerint 2,51 g nátriumhidroxid 5,3 ml vízben készült oldatával reagáltatjuk. A további feldolgozást az 1, példa szerint végezzük. A 0,2 Hgmmnyomáson 155—160 °Cközötti forráspontú frakcióból metanolos átkristályosítás után 15,05 g [D,L]-2-fenil-3-[4-(2,3-oxido-propoxi)-fenil]-akrilsav-metilésztert kapunk. Szabadalmi igénypont Eljárás az (I) általános képletű l-ariloxi-2,3-epoxi-propánok előállítására — ahol R* és R1' azonos vagy különböző, éspedig hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoport, továbbá halogénatom, R2 valamely (IA), illetve (IB) általános képletű akrilsavmaradék vagy akrilsav-nitrilcsoport, amelyben R3 hidrogénatom, 1—5 szénatomos alkilcsoport, helyettesítetlen vagy rövidszénláncú alkilcsoporttal helyettesített fenilcsoport, R4 hidrogénatom vagy 1—8 szénatomos alkilcsoport, R5 hidrogénatom vagy rövidszénláncú alkilcsoport, azzal jellemezve, hogy a) valamely (II) általános képletű vegyület — ahol a szubsztituensek jelentése a fenti — difenil-foszfinoxidok egy karbanionjával, vagy valamely (V) általános képletű foszfonsav-észterrel — ahol R4 jelentése a fenti, R8 jelentése nitrilcsoport vagy valamely (IIIA) általános képletű karbalkoxi-csoport, ahol R5 jelentése a fenti és R valamely rövidszénláncú alkilcsoport vagy fenilcsoport — Wittig-Horner szerint lúgos közegben 0 °C és az oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten reagáltatunk, vagy b) valamely (VI) általános képletű hidroxifahéjsavésztert, illetve -nitrilt — ahol R1, R1', R3, R4 és R8 jelentése a fenti — epiklórhidrinnel reagáltatunk. 1 db rajz A kiadásért felei: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 83.6808.66-12 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkő István igazgató
