177797. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituáltt fenil-propil-halogenidek előállítására
7 177797 8 9. példa 3-p-(l-Klór-metil-l-metil-etil)-fenil-2-metil-propilklorid 17 súlyrész 2-metil-3-fenil-propilklorid és 10 súlyrész 96%-os kénsav elegyéhez 10°-on 9 sülyrész 2-metil-allil-kloridot csepegtetünk. A reakciókeveréket szobahőmérsékleten 14 óra hosszat tovább keverjük, a nyers terméket kloroformban feloldjuk, vízzel mossuk, nátriumkarbonáton megszárítjuk, és ledesztiUáljuk. 14 súlyrész 3-p-(l-klór-metil-l-metil-etil)-fenil-2-metil-propilkloridot kapunk. Forráspontja 0,1 Torr nyomáson 129—131°. Kitermelés: 53% (2-metil-3-fenil-propilkloridra vonatkoztatva). 10. példa 2-Metil-3-(p-terc-butil-fenil)-propilklorid előállítása 2--metil-3-fenil-propilklorid alkilezésével, különböző eljárásváltozatok szerint A) Tömény kénsavval és izobutilénnel 84 súly rész 2-metil-3-fenil-propilklorid és 12,8 súlyrész 96%-os kénsav elegyébe 10°-on 31 súlyrész izobutilént vezetünk. A reakciókeveréket további 3 óra hosszat keverjük, majd hagyjuk, hogy szobahőmérsékletre (20°) melegedjen, a kénsavas fázist elválasztjuk, és a szerves fázist 100 térfogatrész 20%-os nátriumhidroxid-oldattal mossuk. A fázisok jobb elválasztásához a reakciókeverékhez 50 térfogatrész acetont adunk, majd a szerves fázist elválasztjuk, és ledesztilláljuk. 16 súlyrész 2-metil-3-fenil-propílkloridot (forráspontja 16 Torr nyomáson 105°) és 75 súlyrész 2-metil-3-(p-terc-butil-fenil)-propilkloridot (forráspontja 0,02 Torr nyomáson 80—81°) kapunk. Az átalakulás 81%-os, a kitermelés 82,5% (az átalakult 2-metil-3-fenil-propilkloridra vonatkoztatva). B) Vízmentes vas(III)-kloriddál és izobutilénnel 84 súlyrész 2-metil-3-fenil-propilkIoridhoz 10°-on 20,3 súlyrész finomszemcséjű vízmentes vas(III)-kloridot adunk. A reakciókeverékbe 10°-on 31 súlyrész izobutilént vezetünk, majd a bevezetés befejezése után még további 3 óra hosszat 10°-on keverjük. A reakciókeveréket szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni, majd keverés és hűtés közben 100 térfogatrész vizet adunk hozzá, és a szilárd anyagot kiszűrjük. A szüredék egy vizes és egy szerves fázisból áll. A szerves fázist elválasztjuk, és ledesztilláljuk. 5 súlyrész 2-metii-3-fenil-propilkIoridot (forráspontja 16 Torr nyomáson 105°) és 74,5 súlyrész 2-metil-3- -(p-terc-butil-fenil)-propilkloridot (forráspontja 0,02 Torr nyomáson 80—81°) kapunk. Az átalakulás 94%-os, a kitermelés 70% (az átalakult 2-metil-3-fenil-propilkloridra vonatkoztatva). C) Bórtrifluoriddal és terc-butilkloriddal 84 súlyrész 2-metil-3-fenil-propiIklorid és 50 ml BF3.2H20 elegyébe szobahőmérsékleten 30 percen át bortrifluoridoí vezetünk. Ezután szobahőmérsékleten 56 súlyrész terc-butilkíoridot csepegtetünk a reakciókeverékhez, majd 4 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. Lehűlés után a nyers terméket vízbe tesszük és kloroformmal extraháljuk. A szerves fázist elválasztjuk, vízzel mossuk, nátriumkarbonáton szárítjuk, és ledesztilláljuk. 30 súlyrész 2-metil-3-fenil-propilkloridot (forráspontja 16 Torr nyomáson 105°) és 45 súlyrész 2-metil-3-(p-terc-butil-fenil)-propilkloridot (forráspontja 0,02 Torr nyomáson 80—81°) kapunk. Az átalakulás 64%-os, a kitermelés 63%, az átalakult 2-metil-3-fenil-propilkIoridra vonatkoztatva. D) Hidrogénfluoriddal és izobutilénnel 68 súlyrész 2-metil-3-fenil-propilklorid és 3 súlyrész hidrogénfluorid elegyébe 0°-on 20 súlyrész izobutént vezetünk. A reakciókeveréket 12 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. A nyersterméket vízzel mossuk, nátriumkarbonáton szárítjuk, és ledesztilláljuk. 36 súlyrész 2-metil-3-fenil-propilkloridot (forráspontja 16 Torr nyomáson 105°) és 32 súlyrész 2-metil-3- -(p-terc-butil-fenil)-propilkloridot (forráspont 0,02 Torr nyomáson 80—81°) kapunk. Az átalakulás 47%-os, a kitermelés 75%, az átalakult 2-metiI-3-fenil-propilkloridra vonatkoztatva. E) Vas(III)-kIoriddaI és terc-butilkloriddal 100 súlyrész 2-metil-3-fenil-propilklorid és 8,1 súlyrész finomszemcséjű, vízmentes vas(III)-klorid elegyéhez 30°-on 61 súlyrész terc-butilkloridot csepegtetünk. A reakciókeveréket szobahőmérsékleten 14 óra hosszat keverjük. A nyers terméket jeges vízbe öntjük, és kloroformmal többször extraháljuk, a kloroformos oldatot elválasztjuk, nátriumkarbonáton megszárítjuk, és ledesztilláljuk. 42 súlyrész 2-metil-3-fenil-propilkloridot (forráspontja 16 Torr nyomáson 105°) és 55 súlyrész 2-metil-3-(p-terc-butil-fenil)-propilkloridot (forráspontja 0,02 Torr nyomáson 80—82°) kapunk. Az átalakulás 58%-os, a kitermelés 71%, az átalakult 2-metil-3-fenil-propilkloridra vonatkoztatva. 11. példa 3-(5-terc-Butil-2-metoxi-fenil)-2-metil-propilklorid 234 súlyrész 3-(2-metoxi-fenil)-2-metil-propilklorid és 19,4 súlyrész vízmentes vas(III)-klorid elegyéhez 30°-on 122 súly rész terc-butilkloridot csepegtetünk- A reakciókeveréket először 8 óra hosszat 50°-on, majd 14 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. A nyersterméket jeges vízbe öntjük, kloroformban feloldjuk, vízzel többször mossuk, nátriumkarbonáton megszárítjuk, az oldószert elpárologtatjuk, és a maradékot ledesztilláljuk. 110 súlyrész 3-(5-terc-butil-2-metoxi-fenil)-2-metil-propil-kloridot kapunk. Forráspontja 0,1 Torr nyomáson 105—108°. 12. példa 3-(5-terc-ButiI-2-metil-fenil)-2-metiI-propilklorid és 3--(4-tere-but il-2-met il-fenil)-2-met il-propilklorid 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
