177797. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituáltt fenil-propil-halogenidek előállítására
9 177797 10 200 súlyrész 3-(2-metil-fenil)-2-metil-propilklorid és 98 súlyrész 96%-os kénsav elegyébe 10°-on 62 súlyrész izobutilént vezetünk. A reakciókeveréket még 3 óra hosszat 10°-on keverjük, majd hagyjuk, hogy szobahőmérsékletre melegedjen, elválasztjuk a kénsavas fázist, és a szerves fázist 100 térfogatrész 20%-os nátriumhidroxid-oldattal mossuk. A jobb fáziselválasztás elősegítésére 50 térfogatrész acetont is adunk hozzá. Ezután a szerves fázist elválasztjuk, és ledesztilláljuk. A kapott keverék 3-(5-terc-butil-2-metil-fenil)-2-metil-propilkloridból és 3-(4-terc-butil-2-metil-fenil)-2-metil-propílkloridból áll. Forráspontja 0,1 Torr nyomáson 106°. 13. példa 3-[p-(l-Metil-l-etil-propil)-fenil]-2-metil-propilklorid 510 súlyrész 2-metil-3-fenil-propilklorid és 49 súlyrész vízmentes vas(III)-klorid elegyébe 30°-on 365 súlyrész 1-metil-l-etil-propilkloridot csepegtetünk. A reakciókeveréket először 8 óra hosszat 50°-on, majd 14 óra hosszat szobahőmérsékleten (20°-on) keverjük. A nyers terméket jeges vízbe öntjük, kloroformban feloldjuk, vízzel többször átmossuk, nátriumkarbonáton megszárítjuk, majd az oldószert elpárologtatjuk, és a maradékot ledesztilláljuk. 420 súlyrész 3-[p-(l-metil-l-etil-propil)-fenil]-2-metil-propilkloridot kapunk. Forráspontja 0,1 Torr nyomáson 125°. 14. példa 3-(p-terc-Butil-o-bróm-fenil)-2-metil-propilklorid 23 súlyrész 3-(p-terc-butil-fenil)-2-metil-propilklorid és 0,5 súlyrész vaspor keverékéhez 16 súlyrész brómot csepegtetünk, és eközben a reakcióhőmérséklet 35°-ra emelkedik. Ezután a reakciókeveréket még 17 óra hoszszat keverjük, kloroformban feloldjuk, és az oldatot vízzel, vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldattal, majd ismét vízzel mossuk, nátriumszulfáton megszárítjuk, az oldószert elpárologtatjuk, és a maradékot ledesztilláljuk. 20 súlyrész 3-(p-terc-butil-o-bróm-fenil)-2-metil-propilkloridot kapunk. Forráspontja 0,1 Torr nyomáson 111—115°. 15. példa 3-(p-terc-Butil-o-klór-fenil)-2-metil-propilklorid és 3- -(p-terc-butil-m-klór-fenil)-2-metil-propilklorid 320 súlyrész 3-(p-terc-butil-fenil)-2-metil-propilklorid és 2 súlyrész vaspor keverékébe 30—35°-on 101 súlyrész klórgázt vezetünk. A reakciókeveréket még 1 óra hosszat keverjük, és a nyers terméket jeges vízbe öntjük. A szerves fázist vízzel, vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldattal, majd ismét vízzel mossuk, nátriumszulfáton megszárítjuk, az oldószert elpárologtatjuk, és a maradékot ledesztilláljuk. 300 súlyrész 3-(p-terc-butil-o-klór-fenil)-2-metil-propil-kloridból és 3-(p-terc-butil-m-klór-fenil)-2-metil-propilkloridból álló keveréket kapunk. Forráspontja 0,1 Torr nyomáson 106—111 °. 16. példa 3-(p-terc-Amil-o-klór-fenil)-2-metil-propilklorid és 3--(p-terc-amil-m-klór-fenil)—2-metil-propilklorid 177 súlyrész 3-(p-terc-amil-fenil)-2-metil-propilklorid és 1 súlyrész vaspor keverékébe 30—35°-on 63 súlyrész klórgázt vezetünk. A reakciókeveréket szobahőmérsékleten még 14 óra hosszat keverjük, majd kloroformban feloldjuk, vízzel, 10%-os nátriumhidroxidoldattal és ismét vízzel mossuk, nátriumszulfáton megszárítjuk, és az oldószert elpárologtatjuk, majd a maradékot ledesztilláljuk. 110 súlyrész 3-(p-terc-amil-o-klór-fenil)-2-metil-propilkloridból és 3-(p-terc-amil-m-klór-fenil)-2-metil-propilkloridból álló keveréket kapunk. Forráspontja 0,1 Torr nyomáson 118—120°. 17. példa 3-(p-terc-Butil-o-nitro-fenil)-2-metil-propilklorid 448 súlyrész 3-(p-terc-butil-fenil)-2-metil-propilkloridhoz jeges hűtés közben 440 súlyrész, 200 súlyrész tömény salétromsavból és 240 súlyrész tömény kénsavból álló nitráló savat csepegtetünk. A reakciókeveréket ezután szobahőmérsékleten 3 óra hosszat keverjük» és a nyersterméket jégre öntjük, dietiléterrel extraháljuk, vízzel, vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldattal és ismét vízzel mossuk, nátriumszulfáton megszárítjuk, az oldószert elpárologtatjuk, és a maradékot ledesztilláljuk. 413 súlyrész 3-(p-terc-butil-o-nitro-fenil)-2-metil-propilkloridot kapunk. Forráspontja 0,1 Torr nyomáson 138—140°. 18. példa 2-Metil-3-(o-acetil-p-terc-butíl-fenil)-propilklorid 60 g 3-(p-terc-butil-fenil)-2-metil-propilklorid 50 ml metilénkloriddal készült oldatához 20'-on 63 g acetilklorid és 53 g alumíniumklorid 300 ml metilénkloriddal készült oldatát csepegtetjük. Ezután a reakciókeveréket szobahőmérsékleten még 10 percig keverjük, majd jeges vízbe öntjük, metilénkloriddal extraháljuk, vízzel többször átmossuk, és nátriumszulfáton szárítjuk. Az oldószert elpárologtatjuk, és a maradékot ledesztilláljuk. 30 g 2-metil-3-(o-acetil-p-terc-butil-fenil)-propilkloridot kapunk. Forráspontja 0,1 Torr nyomáson 134'. 19. példa 3-(p-terc-Butii-o-klór-feniI)-2-meti!-propiÍbromid (1) és 3-(p-terc-butil-m-klór-fenil)-2-metü-propilbromid (2) 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
