177797. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituáltt fenil-propil-halogenidek előállítására
MAGYAR SZABADALMI 177797 NÉPKÖZTÁRSASÁG LEÍRÁS Nemzetközi osztályozás: w Bejelentés napja: 1979. VII. 6. (BA—3806) Bejelentés elsőbbsége: 1978. VII. 8. (P 28 30 120.4) Német Szövetségi Köztársaság C 07 € 25/14 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI Közzététel napja: 1981. VI. 27. HIVATAL Megjelent: 1983. X. 31. Feltalálók: Szabadalmas: dr. Buschmann Ernst vegyész, Ludwigshafen, dr. Goetz Norbert vegyész, Worms, dr. Zeeh Bernd vegyész, Ludwigshafen, dr. Varwig Juergen vegyész, Heidelberg, Német Szövetségi Köztársaság BASF Aktiengesellschaft, Ludwigshafen am Rhein. Német Szövetségi Köztársaság Eljárás szubsztituált fenil-propil-halogenidek előállítására 1 A találmány tárgya új eljárás szubsztituált fenil-propil-halogenidek előállítására fenil-propil-halogenideknek alkoholokkal, alkil-halogenidekkel vagy olefinekkel, savas katalizátor jelenlétében való reagáltatásával. A szubsztituált fenil-propil-halogenidek értékes kiindulási vegyületek szubsztituált morfolinok vagy piperidinek előállításához, amelyek gombaölőszerek hatóanyagaiként alkalmazhatók. A szakirodalomból ismert eljárás alkil-aromás vegyületeknek aromás vegyületekből és olefinekből erősen savas katalizátorok, például kénsav vagy foszforsav jelenlétében való előállítása [Georg A. Oláh: Friedel-Crafts and Related Reactions. II. kötet, 1—288. oldal (1964)]. Például, ha toluolt izobutilénnel alkileznek, jó kitermeléssel p-terc-butil-toluol állítható elő. Ha a toluolt hosszú alkilláncot tartalmazó alkil-aromás vegyületekkel helyettesítik, például etilbenzollal, propilbenzollal, akkor a reakció lényegesen lassúbb [R. N. Volkor, S. V. Zavgorodnij: Doki. Akad. Nauk S.S.S.R., 133, 843 (I960)]. Egyetlen szakirodalmi adat ismert, amely labilis, halogénezett oldalláncú aromás vegyületeknek a szokásos reakciókörülmények közötti alkilezését írja le [Y. Monteils, Bull. Soc. Chim., France, 636 (1951)], de a kitermelés nem kielégítő. Megállapítottuk, hogy az I általános képletű fenil-propil-halogenidek — ebben a képletben R* hidrogénatomot vagy 1—10 szénatomos alifás csoportot. 2 R2 hidrogén- vagy fluoratomot, 1—3 szénatomos alkilcsoportot vagy metoxicsoportot, R3 2—8 szénatomos alifás csoportot, 5—7 szénatomos ciklo- vagy bicikloalifás csoportot vagy 3—10 5 szénatomos halogén-alkilcsoportot, R4 és R5 egymástól függetlenül hidrogén-, klór- vagy brómatomot vagy nitro- vagy acetilcsoportot és X klór- vagy brómatomot jelent — egyszerűen és jó kitermeléssel állíthatók elő úgy, hogy 10 egy II általános képletű fenif-halogenidet — ebben a képletben R1, R2 és X a fenti jelentésűek — savas katalizátor jelenlétében egy R3OH általános képletű alkohollal vagy egy R3Haf általános képletű alkil-halogeniddel — R3 jelentése a fenti és Hal halogénatomot 15 jelent — vagy egy R3'H általános képletű olefinnel - ebben a képletben R3'jelentése 2—8 szénatomos alkenii csoport, 5—7 szénatomos cikloalkén- vagy bicikloalkéncsoport — reagáltatunk, és kívánt esetben a kapott olyan I általános képletű vegyületet, amelynek 20 képletében R4 vagy R5 hidrogénatom, halogénezzük. nitráljuk vagy acetilezzük. A találmány szerinti eljárással előállított szubsztituált fenil-propil-halogenidek például — adott esetben szubsztituált — morfolinokkal vagy piperidinekkei 25 olyan vegyületekké alakíthatók át, amelyek mint gombaölőszerek hatóanyagai gombák elleni védekezésre használhatók (2 656 747 és 2 752 135 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali iratok). A fenti eljárással előállított vegyületek közül külö- 30 nősen a III általános képletű fenil-propil-halogenidek 177797